表面包覆YPO4提高LiCoO2正极材料的性能及机理初探.pdfVIP

材料科学 白莹柳娜王兆翔‘陈立泉 中国科学院物理研究所固态离子学实验室，北京，100080 摘要通过温室下在商品,LiC002表面包覆均匀而无定形的YP04，显著改善了在其高充电电 位的循环稳定性及热稳定性，并显著提高了其动力学性能。与传统理解所不同的是，表面的 YP04包覆不但不会“吞噬”电解液分解出的HF，反而会使电解液的酸性增加。我们认为一 系列性能的改善源于由包覆材料转化而来的路易斯酸腐蚀掉LiC002的表面绝缘物种，通过与 SEI膜中聚合物组分的相互作用，改善了LiC002表面$EI膜的输运性质． 关键词 电化学；锂离子电池；正极材料；表面改性 在各种二次电池中，锂离子电池以其能量密度大、工作电压高、循环寿命长且无污染等特点迅速发展 并占领了消费电子市场。高性能(高安全性、高容量、高充放电倍率和长寿命等)、无污染(对环境友好)和低 成本一直是科学家追求的目标。研究开发性价比更高的绿色锂离子电池的根本出路在于不断提高电池材料 的性能，并积极寻找更加廉价的电池材料与制备方法。 料充电到更高的电位，脱出更多的锂离子，可以获得更高容量。但是，这将导致材料发生不可逆的结构相 变llj以及由于强氧化性氧的生成导致电解液的明显分解【21，使电池性能急剧下降。 研究表明，正极材料的电化学行为与材料表面化学有非常密切的联系，材料与电解液界面的性质在很 v) 的表面包覆材料。从众多的报道来看，使用不同的包覆材料都达到了与A1203包覆相似的效果。本实验室曾 分别使用MgO和A1203等对商品LiC002进行表面改性，同时提高了它的可逆容量和结构稳定性。 然而，表面包覆改性的机理至今仍是一个有争议的谜。在已经提出的各种机理中，最流行说法是包覆 层将电极材料与电解液隔开并“吞噬”LiPF6基电解液中有害的HF，减缓了电解液对正极材料的腐蚀【4】。 属氧化物包覆不同，YP04可以在室温下通过简单的复分解反应生成并均匀沉积在LiC002表面上，不需要 再作热处理。如后面将会看到的，这有助于我们澄清一些关于表面包覆改性机理方面的争论。 1 实 验 ‘通讯联系入：E·mail：wangzx@aphy．iphy．ac．crl 593 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 表面生成均匀的YP仉包爱层。YPq弓LiC002的名义重鼍比在1％一20％2问。 X+PenPrDMPD 材料结构分析使用Holland x射线衍射仪(单色Cu S-4000扫描电子显微镜观察材料的形貌。电极片由85 140C124、时干燥后，剪裁成8mm×8 锂{l{f为对电极，cel翻一≈300为隔膜，1M 99 99％)ff．J手套精f德同MBraunLabMasteoq·装配成Li／LiCoOz实验电池。 IU池允放电测试在LANDBTl—10电池测试仪上进行，电压范崮为25—45V“％Li／Li，F同1t工作 温度为室温。用gahner IM6e电化学工作站测试电池在小同状态的电化学交流阻抗谱fEls)．频率范围为 5mHz一100kHz。 STA 不差扫摘量热分析DSc洲量在NETSC8 在氧气流保护下完成测景， 2结果与讨论 图1为名义包覆艟为5 的实际含量为3 含量。 图l YP0·包疆前(赢图)段包镬后(右图】Llc002的哀面彤貌 包覆过程中Y原子没有进入到LiCoO：的晶格内部。 圈3比较T 5％YP仉包覆前后的LiC002在2．5．-4 量迅速衰减，经过表面包覆的LiCoO：具有更好的容量保持性能。分别经过17个和10个循环后．充电到 45V和4 表面包覆明显改善了深度脱锂态下LiCoO：正极材料的结构稳定性。 童 宝