北京化工大学中级化学年配位立体化学.pptVIP

配合物基础和配位立体化学 Werner和配位化学的发展 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 超分子化学 3. 常见的配体 4. 配合物的几何构形 配位数和空间构型 5. 配合物的异构现象:反顺(几何)，光活，键合 等 键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同 6. 配位化合物的制备 7. 配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 8. 超分子化学(supramoleculer chemistry) 化学与群论 群的定义 分子点群的确定 利用对称性判断分子的偶极矩（极性） 利用对称性判断分子的旋光性（手性） C3v群的表示 红外和拉曼活性的关系 群论在振动光谱中的应用 红外和拉曼光谱对称选律 偶极矩 极化率 直积表示 G3N 振动矢量的具体形式 键伸缩振动 变形振动 冗余表示 Gstre Gbend 互斥规律：对于有对称中心的任意分子，没有振动能同时在红外和拉曼光谱中都具有活性。原因是Tx, Ty, Tz 总是关于反演呈反对称(u)，而x2 等不可约表示的基总是关于反演对称(g)，因此u对称方式不可能有拉曼活性，g对称方式不可能有红外吸收，也就是红外和拉曼活性互斥。 由于红外和拉曼光谱的选律具有不同的物理基础，其跃迁矩阵元的表达式有根本区别，所以对于一般的分子，红外和拉曼光谱两者之间没有必然的联系。有红外活性不一定有拉曼活性，反之亦然。越是对称性高的分子，两者共同出现的可能性就越小，要研究其性质，就要同时研究两种光谱。 可约表示及其约化 第二章内容 配位数 稀土离子的高配位数 大环配体配合物的模板 Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章 Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章的图形 碱金属穴合物的稳定性 阳离子半径 结论: 1.是什么作用力? 2. 主客体之间如何识别? Na?Fe6 (?2-OMe)12(dbm)6+阳离子结构 （中心的圆球为Na+, 环边缘的大白球为Fe, 小白球为C，小黑球为O） Fe的氧化态? 超分子自组装 氢键 阳离子中心 阴离子中心 分子中心 …… (杯[4]芳烃)3(二茂铁)晶体结构 （二茂铁前方的杯[4]芳烃三聚体省略） 杯[4]芳烃 超分子的识别和组装，可对化合物进行分离和纯化． 由于杯芳烃的疏水内腔，可用于富勒烯的分离．例如用叔丁基?杯[8]芳烃可以分离C60和C70．将该杯芳烃和C60和C70混合物的甲苯溶液作用，C60可进入杯中形成超分子体系沉淀出来，而半径较大的C70则不能杯杯芳烃识别而组装，留在甲苯溶液中。 习题 第2 章 1，2，3，4，5，6，7，8，9，10 对称性 群论 性质 分子点群 32个晶体学点群 230个空间群 对称群 群的定义 群的结构和性质 群表示理论 分子极性、手性 光谱选律 振动光谱 群轨道和杂化轨道 能级分裂 --- 绪 论 几何 电子 设有一组元素的集合G{A,B,C,…}，其中定义有称之为“乘法”的代数运算，如果满足下列四个条件则为群。 （a）具有封闭性：群中任意两个元素的乘积或任意一个元素的平方，仍然是群中的一个元素。即：A∈G、B∈G，则AB∈G，AA＝A2∈G，BB＝B2∈G…。 （b）群中元素的乘法满足结合律：A(BC)＝(AB)C （c）具有单位元素E(I)：若A∈G，则EA＝AE＝A 单位元素又称为恒等元素。 （d）群中每一个元素都存在逆元素，它们的乘积等于单位元素, 即：若A∈G，必有A-1∈G，AA-1=A-1A=E。 分子的对称操作和对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作 对称元素：对称操作据以进行的几何要素 分子对称性群，对称操作群，点群 旋转反映 像转轴 Sn 反演 对称中心 i 反映 对称面 σ 旋转 旋转轴 Cn 恒等操作 恒等元素 E 对称操作 对称元素 对称操作的组合 如果一个对称操作产生了两个或多个其他操作连续运用的相等结果，那么就称这个操作是其他操作的乘积。C=AB。 分子对称性 指分子的几何图形（原子骨架和原子、分子轨道空间形状）中有相互等同的部分，而这些等同部分互相交换以后，与原来的状态相比，不发生可辨别的变化，即交换前后图形复原。所以分子对称性群也叫对称操作群。 分子点群 一个有限分子的全部对称操作(而不是对称元素)构成一个群，称为分子的点群。点群中“点”的含义：(1)这些对称操作都是点操作，操作时分子中至少有一点不动；(2) 分子的全部对称元素