气相色谱(三).pptVIP

现 代 仪 器 分 析 MODERN INSTRUMENTAL ANALYSIS Apple Lu 固定相及其选择 气相色谱检测器 操作条件的选择 2.检测器性能评价指标 响应值（或灵敏度）S ： 在一定范围内，信号E与进样量Q呈线性关系： E = S Q S=E/Q 单位： mV/ (mg/mL)；浓度型检测器 mV/ (mg/s)； 质量型检测器 S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S 值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则灵敏度可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 检出限和最小检出量 D=3N/S 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。 检测器响应值为3倍噪声水平时的试样浓度(或质量)，被定义为检出限(或该物质的最小检出量)。 线性度与线性范围 检测器的线性范围定义： 检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度(或质量)与最低浓度(或质量)之比。 一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph 2-6 气相色谱 定性定量分析 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。其可靠性不是100%。 sample standard 2.利用文献保留值定性 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化 3.保留指数:可根据固定相和柱温与文献值对照进行定性鉴定。 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 保留指数计算方法 二、 色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 2. 定量校正因子（同一检测器对不同的物质具有不同的响应值） 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质的质量 f i =m i / Ai 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f ’M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）,表示。 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 （2）外标法（应用预测组分的纯物质来制作标准曲线） 外标法也称为标