汪小兰有机课件(第四版)CH-Alkenes.pptVIP

UIUC 第三章 单烯烃 官能团： ，通式：CnH2n. 第一节 烯烃的结构 乙烯的键参数 第二节 烯烃的同分异构和命名 一、烯烃的同分异构 烯烃的异构包括碳干异构、位置异构、顺反异构。 例：丁烯同分异构体： Z，E标记 较优基团处于同侧为Z型 反之为E型 二、烯烃的命名 1. 选择含双键最长的碳链作为主链（母体），根据主链碳原子数命名为某烯。 2. 从靠近双键最近的一端开始编号。 3. 命名时双键的位次必须表明，以双键碳原子中编号小的表示。 烯基 Ethyl CH2=CH- Vinyl 1-Propenyl 2-Butenyl 2-Pentenyl Intention Z、E和顺（Cis）、反（Trans）并不总是一一对应的。 思考题：举例说明以上结论 第三节 烯烃的化学性质 典型反应：加成反应－－在反应中， ? 键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个?键，这种反应称为加成反应。 一、催化氢化 乙烯氢化反应机制 氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。（氢化热较小较稳定） 氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性。 双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。 R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHR RCH=CH2CH2=CH2. 2-甲基丙烯反-2-丁烯顺-2-丁烯1-丁烯。 Alkene Stability 二、亲电加成 2）与硫酸加成 直接水合： 3. 与乙硼烷加成(硼氢化反应：由B－H键对烯烃双键进行的加成反应）由C. H. Brown建立 硼氢化反应 特点： 例1 三、氧化反应 1. 用KMnO4或OsO4 （四氧化锇）氧化 2. 臭氧化 还原水解可以避免产物的进一步氧化 有种常用的还原剂： 1）Zn/H2O 2）H2,Pd 臭氧化还原水解产物： 臭氧化反应 烯烃的臭氧化反可用于推测烯烃的结构。生成的羰基化合物中的氧是分别边在原烯烃中以双键相连的两个碳上。 3．催化氧化 四、聚合反应 聚合反应：由单体分子相互作用生成高分子化合物的反应叫聚合反应。 五、?－H 上的反应 1. 卤代 2. 氧化 第五节 烯烃的制备 一、消除反应 1. 一卤代烃脱HX 2. 邻二卤代烃脱X2 3. 醇脱H2O Saytzeff Rule 第六节 烯烃的亲电加成反应历程 烯烃与溴加成 2. 烯烃与HX加成 3. Markovnikov Rule and Stability of Carbocation马氏规则及碳正离子的稳定 极化 2）碳正离子稳定性 叔（3。）仲（2 。 ）伯（1 。 ）CH3+ Problem Assignment 乙烯与溴的氯化钠水溶液反应产物除了1,2-二溴乙烷外，还有2-溴乙醇和1-氯-2-溴乙烷，为什么？ Mechanism of Bromination of an Alkene CYCLIC BROMONIUM ION note size of bromine 环状溴鎓离子 Br Br Br + BRIDGED BROMONIUM ION bridging blocks approach from this side B r H H + B r - B r H H + B r - B r H H + B r - BRIDGED BROMONIUM ION共振结构 resonance contributing structures symmetric ion - bromide ion could add to either side left or right ENANTIOMERS symmetric intermediate + FORMATION OF ENANTIOMERS Addition could also start from the top with bromide attacking the bottom. E+ = ElectrophileNu: = Nucleophile General Mechanism: The first step requires a powerful electrophile to attract the pi bond electrons, which then forms a carbocation. A nucleophile quickly adds to the carbocation to form the mon