电化学势,可逆电池.pptVIP

* * 作业：第九章 1（1）（3）（5） （7）（9）， 3，6； A. 12.1 12.2 阅读：A. 11.4 12.1 8－7 离子的热力学性质 自学 8－8 带电粒子在相间的传质方向和限度 在W′＝0时传质方向总是朝着μB降低的方向。在W′≠0时情况如何？ H＋(aq) ∵ μ(H+, aq)处处相等 ∴ 无宏观传质过程发生。 但若存在E(W ′≠0), 则H+在E方向上传递，所以，若有电功，在?(H+, aq)相等的情况下仍有传质过程发生。 例如： 例如： 若W′＝0 ，则由于μ(H+, aq1) μ(H+, aq2)， H+ → H+ 若W′≠0, E足够大，则 H+ ← H+ H+(aq1, 2mol.kg-1) H+(aq2, 1mol.kg-1) 因此，离子传质方向不完全由化学势决定： △μB——化学推动力 W′ (电功)——电推动力 总效应决定传质过程的方向 一、电化学势 (Electrochemical potential) 1. 定义 化学势定义： ① 意义：在等T，p，nC≠B的条件下，不做非体积功往巨大的均相系统中单独加入1mol物质B时系统G的增加。 ② 此定义对离子存在问题：下标nC和?W′=0不能同时存在。 不严格 电化学势定义： ① 意义：在等T，p，nC≠B的条件下，往巨大的均相系统中单独加入1mol离子B(做电功)时系统G的增加 ② 与μB定义的区别： μB— ?W′=0 μB— ?W′? 0 ～ 2. 的表示式 ～ μB 巨大溶液系统 T，p， nB ，nC≠B ～ μB =? T，p，nC nB+1mol B T，p，nC nB+1mol B 等T，p，nC， ?W ′=0 单独加入1mol离子B Ⅰ Ⅱ 等T，p，1mol B可逆充电 (根据μB的物理意义) Φ：溶液的电位，即将单位正电荷从无限远处移入sln时环境作的功； zB：离子B的价数。例 z(Cl-)= -1 ∴ 对非带电物种 二、离子在相间传质的方向和限度—电化学势判据 (Direction and limit of mass transfer for ion between two phases) B(α) B(β) 等T，p (化学推动力) (电推动力) (1) (2) (3) △μB与 zBF·△Φ 等值反号， 结论（电化学势判据）： ① 离子总是由高μ的相流入低μ的相，μ相等是离子相平衡的条件； ② 同理可证：电化学反应的方向总是朝着 的方向，平衡条件为 ～ ～ ～ 《电解质溶液》基本教学要求 3.电化学势及其作用 二. 电导法的应用 三. ?±的引出、意义和计算 1.电解质： G k m L L m ∞ 及 2.离子： G + ( G － ) k + ( k － ) λ + ( λ － ) t + ( t － ) u + ( u － ) λ + ∞ ( λ － ∞ ) u + ∞ ( u － ∞ ) 及 及 一. 概念 各量的意义、测量及相互关系 第九章 电 化 学 平 衡 Chapter 9 Electrochemical Equilibrium 引言：1. 本章讨论有电功时的化学平衡，即电池中的 化学反应如何平衡。所以本章研究对象：电池。 2. 一个反应作电功与否是反应的不同途径。 Salt bridge 2e- → Zn Zn2+ Cu Cu2+ 在电池中进行 W ′≠0 注：不同途径的功和热不同，而状态函数变相同。 例如： 反应 Zn＋Cu2+→ Zn2+＋Cu Zn(s) Cu2+ 在烧杯中进行 Zn和Cu2＋直接进行电子转移，W ′＝0 2e- 3. 只有氧化还原反应或含有氧化还原步骤的非氧化还原反应才可能在电池中发生。 9－1 化学能与电能的相互转换 在等T等p下电池内发生反应 则 ir = r 即 其中，z：反应的电荷数 E：电池的电动势 U：电池的端电压 可逆时化学能-ΔrGm全部变成电能，不可逆时-ΔrGm部分变成电能 说明：公式-ΔrGm＝zFE把反应性质与电池性质联系起来，是本章的基础。条件：等T等p，可逆。所以本章研究可逆电池。 9－2 可逆电池及可逆电极的一般知识 一、电池的习惯表示方法： 规定：① 阳极在左，阴极在右 ② 物质必须注明状态 ③ “|”—相界面， “||”—盐桥 Salt bridge Zn Zn2+ Cu Cu2+ 例1. Zn|Zn2+||Cu2+|Cu 例2. Pt|H2|HCl(aq)|AgCl|Ag H2 Pt H