关于热力学第二定律探讨和应用.docVIP

关于热力学第二定律的讨论 摘要：本文从热力学第二定律的文字表述、数学表述以及适用性三个方面进行分析，并对各部分内容之间的内在联系进行讨论。首先用反证法对开尔文表述和克劳修斯表述的等效性进行了讨论，然后给出了利用克劳修斯熵和玻耳兹曼熵对热力学第二定律的数学描述，最后对热力学第二定律的适用范围和应用进行了讨论。 关键词：热力学第二定律；熵；开尔文表述；克劳修斯表述 热力学第二定律是有关热力学过程进行的方向和限度的规律，它是关于有限空间和时间内，一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。同时热力学第二定律是人们在生产生活实践和科学实践中的经验总结，其正确性已被无数的客观事实所证实。本文打算从热力学第二定律的文字表述、数学描述以及适用性三个方面进行分析讨论，并找出各部分内容的内在联系进行讨论。用反证法对开尔文表述和克劳修斯表述做一个简单的讨论，然后再用克劳修斯熵和玻耳兹曼熵对热力学第二定律进行了数学描述，最后对热力学第二定律的适用范围和应用进行了讨论。 1 热力学第二定律的表述 1.1 开尔文表述和克劳修斯表述 热力学第二定律最常见的表述是开尔文表述和克劳修斯表述，克劳修斯表述是不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化；开尔文表述是不可能从单一热源吸收热量，使之完全变为有用而不产生其他影响。 以上看似不同的表示形式，却揭示了热力学过程共同的本质特征，自然界的一切实际过程都是不可逆的或者说是一切自然过程都具有方向性。克氏表述反映了热传递这一自然过程的不可逆性或方向性；开氏表述则揭示了功变热这一自然过程的不可逆性或方向性。两种表述其实就是分别挑选了一种典型的不可逆过程，指出它所产生的效果不论用什么方法也不可能使系统完全恢复原状，而不引起其他变化，但不论具体的表达方式如何，热力学第二定律的实质是：一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，并指出这些过程自发进行的方向性。事实上，自然界一切不可逆过程都是相互关联的，从一个过程的不可逆性可以得到另一个过程的不可逆性，因此对任一不可逆过程的描述都可以作为热力学第二定律的表述。 1.2开尔文表述和克劳修斯表述的等效性 热力学第二定律描述了自然宏观过程的方向性，是一个重要的自然规律。它的表述形式多种多样，克劳修斯表述指出：“热量不可能自动地由低温物体向高温物体传导”；开尔文表述指出：“不可能制造出这样一种循环过程的热机，其工作从单一热源吸收热量，使之全部转换为对外做功，而不引起其他变化”。很容易证明[1]，若开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立；若克劳修斯表述不成立,则开尔文表述也不成立，一般是这样证明这两种表述的等效性的[2][3][4]。那么，能否证明“若开尔文表述成立，则克劳修斯表述也成立；若克劳修斯表述成立,则开尔文表述也成立”，以便更加直截了当的表明这两种表述的等效性。如果直接这样证明比较困难，但是我们可以借助上述已经证明的结论（若开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立；若克劳修斯表述不成立,则开尔文表述也不成立），并用反证法予以证明。为了下面的证明过程方便，不妨作出下面的约定： ：表示开尔文表述成立，: 表示开尔文表述不成立 ：表示克劳修斯表述成立，：表示克劳修斯表述不成立 用X→Y表示若X则Y，其中X和Y均可表示，, 及中的任何一个。 于是，上述已经证明的结论可表示为 , 且 (1) 我们要证明的结论是 , 且 （2） 显然，若A，则必有B或。现假定，又由（1）式有，故,即由条件“若开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立”得到一个矛盾的结果“若开尔文表述成立，则开尔文表述也不成立”。所以不成立，亦即下式成立 （3） 再假定,则由（1）式知，故,同样导致矛盾。所以不能成立，则下式成立 (4) 而（3），（4）式就是要证明的结论（2）式。 至此，我们已经证明了“若开尔文表述成立，则克劳修斯表述也成立；若克劳修斯表述成立,则开尔文表述也成立”。这一结论与“若开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立；若克劳修斯表述不成立,则开尔文表述也不成立”是完全等价的。 2 热力学第二定律的数学描述 2.1态函数熵的引入 热力学第二定律可以用于判断过程的方向和限度，但要定量表达热力学第二定律，就必须如研究热力学第一定律一样，找到一个态函数，要借助这个态函数定量表达热力学第二定律的内容：第一是怎样判断某一系统自发过程进行的方向和限度；第二是系统从某一状态过渡到某一状态时，怎样判断过程可逆或是不可逆的问题以及如其为不可逆过程怎样判断其不可逆性大小的问题。 据此要找的