北化高分子化学期末练习题稿.ppt

理论 课堂练习 29 转化率 % 1 3 2 相对分子质量 0 20 40 60 80 6、分析下面实验所给出三个曲线的聚合机理，并给予解释。 分析、给出结论 适当理论解释： 7、 组合下列容易发生聚合的引发剂和单体（以引发剂为主） Ⅰ. BPO+Cu+ Ⅱ. 萘+Li Ⅲ. α-TiCl3+AlEt3 Ⅳ. t-BuCl+AlCl3 ① MA ② VAc ③ AN ④ Bd ⑤ P ⑥ 异丁烯 说明聚合机理 写出引发反应：Ⅰ~ ① // Ⅱ~ ④ // Ⅳ~ ⑥ 理论 课堂练习 30 8、下列情况可使用“等活性理论” 的是 ，应注意什么？ ① 连锁聚合初期 ② 连锁聚合中、后期 ③ 自由基共聚合 ④ 离子型共聚合 ⑤ 线形缩聚 ⑥ 体形缩聚 10、下列共聚体系中，在不同投料比时所得聚合物序列结构都均匀的是 。 ① 醋酸乙烯（r1＝0.055）－顺丁烯二酸酐（ r2 ＝0.003） ② 四氟乙烯（ r1 ＝1）－三氟氯乙烯（r2 ＝1 ） ③ 甲基丙烯酸甲酯（ r1＝0.52 ）－苯乙烯（r2＝0.46） ④ 丙烯腈（ r1 ＝3.2）－丙烯酸癸酯（r2 ＝1.3） 理论 课堂练习 31 9、已知M1和M2的Q1=2.39，Q2=0.60， e1=－1.51，e2=1.28， 比较两单体的共轭稳定性是 大于 ；从电子效应看， M1具有 取代基， M2具有 取代基；比较两单体的活 性是 大于 ；两自由基的稳定性是 大于 。 13、连锁聚合和逐步聚合常用的聚合方法有什么？ 如何判断？最主要特点？各举一工业应用实例。 教学实验都用了什么聚合方法，体系组成中什么? 11、解释实验现象： ① 开环聚合存在： 三元、四元 ＞ 八元 ＞ 五元、七元 ＞十二元（及以上） ② 熔融缩聚制PET，再进行固相缩聚，发现反应速率下降。 ③ 聚丙烯酰胺碱催化水解，水解度达40~50%后， 水解速率下降。 12、分析PVC、PMMA、PE、PS的大分子降解反应及产物。 理论 课堂练习 32 计算 课堂练习 14、 某单体以AIBN为引发剂在50℃下进行悬浮聚合，该温度下 引发剂的半衰期 t1/2 = 74 h，引发剂浓度为0.01 mol/L，f = 0.75， 单体的浓度为10.8 mol/L， kp = 1.23×104 L/mol·s， Kt = 2.1×1010 L/mol·s，CM = 1.35×10-4L/mol·s，C=0.1，D=0.9 一、计算： （1） 引发剂的分解速率常数。 （2） 聚合初期反应速率。 （3） 转化率达10%所需时间。 （4） 初期生成聚合物的聚合度。 （5） 若其他条件不变，引发剂浓度变为0.02mol/L时， 其初期聚合速率及聚合度各为多少。 二、 讨论：影响RP和聚合度的因素。 33 15. 研究表明用St- MMA共聚物（MMA含量为20-60% ）代替S-AN 共聚物，可制透明型ABS。 一、自由基共聚（r1 = 0.52 r2 = 0.46）, 投料：St，104g/L； MMA:100g/L 。 如何得到St含量为20％、52%和60% (摩尔分率)的组成 均匀的共聚物?（各选一种最经济的方案） 计算 课堂练习 34 二、上一体系如改用浓度为0.5 mol/L的丁基锂 5 ml引发聚合 （-78℃），分析聚合结果。（pka：St，40；MMA，24） 16.目前尼龙-66的主要制备方法是先制尼龙66盐，然后再缩聚得到尼龙-66。主要工艺路线：将已二胺水溶液加入已二酸水溶液中进行中和反应，用pH值控制中和终点。由于已二胺较易挥发，因此稍过量，控制pH=7.6，得到高纯度尼龙66盐。将计量的尼龙66盐与计量的已二酸（封端）一起加