有机金属化学题稿.docx

金属有机化合物综述 姓名：曾鹏 学号同组成员：曾鹏、王煜、黄子杰、刘龙、田苗苗、陈天啸 摘要：在有机合成中，金属有机化合物的应用非常广泛，随着科学的进步，新型的金属有机试剂更是发挥着举足轻重的作用，现对其研究的发展状况作了系统的介绍并提出展望。关键词：金属有机化合物；过渡金属；稀土金属；进展 金属有机化学是研究含有碳－金属键的化属有机化合物的研究推动了有机化学的发展，如学。 它是有机化学与无机化学的交叉学科，广泛有机铜 （Sandmeyer、Gattermann、Ullmann反应 ）,应用于石油化学工业、制药工业、材料科学等领Reppe合成，有机钯PdCl2（CH2＝CH2），有机铂等在域。 它打破了传统有机化学和无机化学的界限，高选择性有机合成化学中更是发挥着举足轻重使有机化学和无机化学汇合在一起，成为近代有的作用［3］。机化学一门新兴的前沿学科???一。 金属有机化学的快速发展是在 1951 年，由于Wilkinson 、 Woodward 以及 Fischer 的工作，合成了著名的“夹心饼干”─二茂铁，为有机过渡金属化合物开辟了新型有机金属络合物结构的领[1]。1954 年 Wilkinson 和 Birmingham 成功合成第一个稀土金属有机π－络合物─三茂稀土化合物， 标志着稀土金属有机化学的诞生。1963年，Magin 等人首次报道了Cp2SeCl 的合成，10年后 Smith 等报道了 Cp2SeCl的晶体结构。 1991 年，Sakakura 等发现［Cp.NdH］2 和 Cp.NdH（SiMe）2 等能催化烯烃的氢化硅烷化反应和硅烷的脱氢偶联。一年后，第一个稀土二（五甲基）环戊二烯基甲硅烷基化合物被合成［2］。随着合成技术的提高，各种先进的测试手段和方法不断问世，特别是X射线衍射技术、高分辨质谱仪、核磁共振等的采用，使稀土金属有机化学得到了迅猛发展。 1 金属有机化合物的应用 金属有机化合物的应用很广泛，经典的有机钠（ Wurtz 反应， Wurtz－Fittig 反应），有机镁（ Grig-nard 反应）， 有机锂， 有机铝等都是我们最常见的，也是应用最广泛的金属有机化合物。 过渡金属有机化合物的研究推动了有机化学的发展，如有机铜 （ Sandmeyer 、 Gattermann 、 Ullmann 反应 ） ,Reppe 合成，有机钯 PdCl 2 （ CH 2 ＝CH 2 ），有机铂等在高选择性有机合成化学中更是发挥着举足轻重的作用 [3] 。 1.1主族金属有机化合物 1.1.1 有机钠 当卤代烷用金属钠处理时，该反应经历一个游离基历程， 使得两个烷基连在一起得到一个 C链增长 1 倍的烷烃， 该方法常用于合成对称烷烃。 反应式为： 1.1.2 有机镁 卤代烷和金属镁在无水乙醚或 DMF 中加热回流制得格氏试剂（ Grignard 试剂）。 这个试剂在有机合成中非常重要， 它的反应条件比较苛刻，需要在无水无氧环境中才能进行，可用于合成不同结构的醇， 还可以与亲电试剂发生烷基化反应。 如： 1.1.3 有机锂 锂的烃化物 RLi 具有碱金属有机化合物的一些通性，但其分子的键具有共价键化合物的一些典型特性。 有机锂化合物的亲核性比格氏试剂强，反应方式与格氏试剂相同。 例如与 CO 2 及活泼氢的化合物反应生成羧酸或释放相应烃；与羰基化合物的加成得到各级醇。 1.1.4有机铝 有机铝在合成中最常见的应用是付克反应和酰基化反应，虽然这两个反应在有机合成反应中都经历一个 C ＋ 历程， 但付 － 克反应易于发生 C ＋重排，而酰基化反应则不然，因此它们在与芳环发生亲电取代反应来增长无支链 C 链过程中能够起到一个相互补充的作用。 例如： 此外，铝还能与一些手性配体（如 S- 联萘二酚）形成络合物，在一些高选择性还原反应中表现出令人满意的效果。 1.2 过渡金属有机化合物[4] 1.2.1二烷基铜锂 通过有机锂与亚铜盐（ CuCl ， CuBr ， CuI ）反应可以制成二烷基铜锂试剂，其稳定性在很大程度上取决于其结构。 二烷基铜锂作为亲核试剂在有机合成中主要用途有二：一是与烷基化试剂的偶联反应； 二是与 α ， β- 不饱和化合物的共轭加成。例如： 此外，有机铜锂试剂的偶联反应表现出很高的化学选择性，未保护的羰基不受影响。 二烷基铜锂同时也是烯酮共轭加成的首选试剂之一，可几乎唯一产生共轭加成产物。 对于一些 α- 烷基 –α，β- 不饱和环烯酮的共轭加成主要产生反式异构体。 若加入 TMSCl 或三烃基膦有助于提高收率和选择性。 1.2.2高序铜 带有 3 个负离子基团的有机铜物种［R3Cu］2－叫高序铜， 其制备方法跟二烷基铜锂类似，与Gilman 试剂