《高等有机化学基础》复习1(纲要)题稿.ppt

* 华东理工大学-王朝霞课件 * ⑴ 配体的配位和解离；（L型配体，不饱和） ⑵ 氧化加成；（氧化态、配位数增加，X型配体） ⑶ 还原消除；（氧化态、配位数减少，X型配体） ⑷ 插入和反插入；（1,1-插入，1,2-插入，β-夺氢） ⑸ 配体与外来试剂的反应 3. 重点掌握过渡金属有机化合物的基元反应 * 华东理工大学-王朝霞课件 * ①解离；②配位；③1,2-插入；④配位；⑤1,1-插入；⑥氧化加成；⑦还原消除；⑧配位 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 第六章 有机光化学 1. 基本概念 电子跃迁方式、分子的激发态、单线态和三线态及其比较。 2. 激发态电子能量衰减方式：荧光(hvf) 、磷光(hvp)、内部转变 (IC)、系间窜越(ISC) 、振动弛豫(VC) 3. 光化学反应 猝灭、敏化、常见的光敏剂与猝灭剂、多重态的判断、光泵作用等 4. 量子产率 难点与重点 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 6. 烯烃的光化学 掌握烯烃的P式、顺反异构化（光照或敏化）， [2+2]环加成反应，共轭烯烃的电环化反应与二聚反应。 掌握烯烃的重排反应，重点掌握二-π-甲烷重排反应。 二-π-甲烷重排反应物结构特点： 开链的 1, 4 - 二烯; 两个 ? 键中间夹着一个sp3杂化的碳原子; 中间sp3碳原子上必有取代基; 端头碳原子上多有苯基 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 迁移特点： 由π键均裂关环产生双自由基中间体开始； 迅速加成形成以sp3碳原子为中心的三元环结构和1,5双自由基； 三元环迅速断裂形成双键和新的自由基。 苯环上的双键也可以参与二-?-甲烷重排反应，如果同时存在乙烯双键-乙烯双键和乙烯双键-芳香环双键时，则优先发生乙烯双键-乙烯双键的重排。 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 7. 苯类的光化学 掌握苯的激发态及其异构化产物的形成。 掌握苯在光照下产生的激发单线态可以与烯烃发生[2+2]、[4+2]及1,3-加成产物，其中1,3-加成常得到立体专一性产品。 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 8. 酮的光化学 掌握羰基被光照激发可能发生?→?*、n→?*跃迁。 n→?*跃迁使羰基极性颠倒，羰基碳带负电，具亲核性，羰基氧带正电，具亲电性。 酮类化合物，特别是芳香酮和不饱和共轭酮的系间窜越特别有效，常用做光敏剂，使反应从三线态进行。 重点掌握Norrish I和Norrish II反应的特点，并能用之解释光化学反应的结果。掌握酮与烯烃的加成反应。 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 《高等有机化学基础》期末总复习 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 考前答疑 7月14日（二十周二） 上午9:30 — 11:30 下午1:30 — 4:00 A教北三楼教师休息室 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 第一章 有机化合物的波谱综合分析 四谱提供的结构信息与特点 四谱综合解析的步骤（不饱和度计算、分子量、官能 团、价键结合情况等） 波谱综合解析 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 质谱图提供的主要信息： 化合物的相对分子质量、化学式、所含的官能团和化合物的类型以及基团之间的连接次序。 1. 质谱 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 分子离子峰的确定 掌握确定分子离子峰的必要条件： 除了同位素峰之外，在质谱图中必须是最高质量的离子； 在高质量区，它能够符合逻辑地失去中性碎片，而产生重要的碎片离子，不可能失去质量数为3~14，21~25等不合理碎片； 分子量应符合氮规则。 难点与重点 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 2）同位素峰之间的关系 对低分辨质谱，通过同位素丰度法推导元素组成。 12C:13C = 100:1.11，可计算碳原子个数： Nc= 100 [M+1] / 1.11 [M] 溴和氯都是A+2元素，而且两种同位素的丰度都比较高 79Br:81Br = 100:98≈1:1 35Cl:37Cl = 100:32.5≈3:1 如果分子中含有n个溴或氯，则同位素峰的丰度比分别为 (a+b)n和(3a+b)n展开式系数。 * 华东理工大学-王朝霞课件 * 3）掌握质谱中一些常见的特征峰 熟记低质量端的碎片峰和一些特征峰，如苯环的m/z77，苄基的m/z91，苯酰基的m/z105，