第5章氧化还原反应题稿.ppt

* * * 电池的总反应与电池电动势有什么关系呢？只有可逆电池才会满足这个条件，后续课程中介绍 * 下面我们来看一下原电池反应的标准平衡常数与电池的标准电动势之间的关系。必须是由标准电动势计算出来的才是标准平衡常数，因为平衡常数只与温度有关，而电动势与温度、浓度、介质等有关 * 我们查表得到的标准电极电势都是298K时的数值，所以我们可以直接带入298K这个温度，从而得到下面的关系式。注意：该式只适用于298K的情况。若是其他温度下的反应，不仅T不能带入298K，一般标准电极电势的数值也无法得知 * 原电池在一定条件下的电池电动势等于该温度下电池的标准电动势减去。。。 * 对于电池的还原半反应即电极反应，一定状态下的氧化还原电对的电极电势的值等于在该温度下的标准态时该电对的电极电势减去。。。注意，能斯特方程中计算的都是还原电极电势，也就是说，即使是负极，也必须把电极反应写成还原过程，从而来书写能斯特方程（氧化态低的在分子上，氧化态高的在分母上）。一般而言，我们所讨论的反应都是在298K下进行的，而我们能查到的标准电极电势也是298K时的数值。如果反应在298K下进行，将各数值代入上式可得：电极电对在298K时的电极电势，等于该温度下的标准电极电对减去。。。还原态的活度越大，电极电势越小； * 电极电势计算时因为能斯特方程中的标准电极电势都是氢标还原电势，所以对应的都必须是还原半反应。 电池电动势=正极电势-负极电势。虽然实际上负极发生的是还原反应，但是因为是相减，所以用能斯特方程计算的正极电势-负极电势=用能斯特方程直接计算出的电池电动势 * 电极电势计算时因为能斯特方程中的标准电极电势都是氢标还原电势，所以对应的都必须是还原半反应。 电池电动势=正极电势-负极电势。虽然实际上负极发生的是还原反应，但是因为是相减，所以用能斯特方程计算的正极电势-负极电势=用能斯特方程直接计算出的电池电动势 如前所述，电极电势都是用还原过程表示的还原电极电势 * * * * 根据反应程度可以判断能够氧化还原滴定的要求 * 电势图中没写单位V 对比可知，在酸性介质中，高锰酸根、锰酸根、二氧化锰的氧化能力较强（标准电极电势值都较大），但在碱性介质中氧化能力较弱 * 为什么呢？我们知道，歧化反应是指某个元素某种氧化态能够生成氧化态较低的物种和氧化态较高的物种。如果发生歧化反应，则生成氧化态较高物种的反应为氧化反应，即相应的电对（左边）应该为负极；反之，生成氧化态较低物种所对应的电极电对（右边）应该为正极。反应在标准状态下若能发生，必有电池电动势大于零，所以E?右 E?左。在酸性介质中，锰酸根发生歧化反应，在碱性介质也是 * 首先写出这3个电对的电极反应，从反应式可以看出反应3等于反应1+反应2，即反应3的标准摩尔吉布斯自由能变等于反应1+反应2的标准摩尔吉布斯自由能变 * 式中E?为电对的标准电极电势，z为电对的电子转移数 * 式中E?为电对的标准电极电势，z为电对的电子转移数 * 能斯特方程 能斯特方程 若反应在298.15K下进行，将各数值代入上式： 对于电极反应（还原半反应）： 能斯特方程 表示半反应中还原型一方各物种活度的化学计量系数次方的乘积与氧化型一方各物种活度的化学计量系数（绝对值）次方的乘积之比值。 如果在半反应中除氧化态和还原态物种外，还有其他物质，则也要写在能斯特方程中。 写出下列电极反应的Nernst方程表示式： Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O O2(g) + 4H+ + 4e- = 2H2O(l) MnO2(s) + 4H+ + 2e- = Mn2+ + 2H2O 能斯特方程 1. 判断氧化剂和还原剂的强弱 2. 判断氧化还原反应进行的方向 3. 判断氧化还原反应进行的程度 4. 元素标准电极电势图 电极电势的应用 判断氧化剂和还原剂的强弱 电极电势都是还原电极电势，数值越正，说明氧化型物种得电子的本领或氧化能力（本身被还原）越强；数值越负，说明还原型物种失电子的本领或还原能力（本身被氧化）越强。 注意：严格的说，应该用Nernst方程求出的实际情况下的电极电势进行比较，而非查得的标准电极电势！ 反应自发向右进行 反应自发向左进行 反应已经达到平衡 判断氧化还原反应进行的方向 对于任一氧化还原反应，可设计成原电池后根据电池的电动势判断反应是否能够自发进行。 查表知 所以该反应自发向左进行。 判断氧化还原反应进行的方向 试判断298K下列反应自发进行的方向？ 氧化还原电对的标准电极电势差越大，E?越大，K?越大，反应也越完全。 判断氧化还原反应进行的程度 一般来说，要使氧化还原反应能够定量进行，氧化剂和还原剂之间的标准电极电势之差在0.2 ~ 0.4 V即可。 元素标准电极