氧化还原2014说课.ppt

第六章 氧化还原滴定法  Oxidation-Reduction Titration Redox titration 第二节 氧化还原反应 一、电极电位 二、条件电位及影响因素 三、氧化还原反应进行的程度 四、氧化还原反应的速度 一、电极电位 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 （一）电极电位的NERNST表示式 1. 活度表示式 2. 浓度表示式 3.分析浓度表示式 （二）标准电极电位 二、条件电位及影响因素 （一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的 浓度都是1mol/L时的实际电位 （二）影响因素 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定，条件电位一定 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 3. 形成配合物： 示例1 已知： 示例2 例：间接碘量法测Cu2+ 示例3 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 三、氧化还原反应进行的程度 1. 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） 2. 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9% 1：1型反应 1：2型反应 四、氧化还原反应的速度 1. 氧化剂或还原剂： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 3. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高100C，速度增加2～3倍 4. 催化剂：改变反应历程，加快反应 同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行； 否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 第三节 氧化还原滴定 一、滴定曲线 二、指示剂 三、氧化还原预处理 一、滴定曲线 1．滴定过程 可逆电对氧化还原反应的电位计算 2．滴定突跃影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围 1．滴定过程 图示 可逆电对氧化还原反应的电位计算 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 二、指示剂 1．自身指示剂 2．专属指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 2. 专属指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 讨论 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 三、氧化还原的预处理 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 第四节 氧化还原滴定法的应用 提要 一、 KMnO4法 二、 K2Cr2O7法 三、 碘量法 四、 其他氧化还原方法 一、KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法 1．原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 2．KMnO4溶液的配制与标定 （1）间接配制法 （2）标定基准物：As2O3， 纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O 3．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 （3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 二、K2Cr2O7法： 1、原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制）；H2SO4 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放 可以测一些还原性物质 应用：测定铁矿石全铁含量 三