X射线衍射基本原理-副本题稿.pptx

X射线衍射（XRD） 主讲：周夏恒 组员：黄雅竟、黄飞跃 樊悦悦、周双华 一、X射线衍射理论 1.1 X射线衍射波的形成 X射线照射到晶体上，与晶体内部束缚较紧的电子相遇时，电子受迫振动并发射出与X射线波长相同的相干散射波。由于晶体内各原子呈周期性排列，因此各原子所产生的散射波之间存在固定的相位差而产生干涉作用，于某些方向上加强而在另一些方向上减弱，从而形成了衍射波。 干涉的波程差 暗纹 明纹 K为整数 入射X射线 X射线衍射波的形成模型 1.2 X射线衍射基本特征 X射线学是以X射线在晶体中的衍射现象为基础的，衍射波具有两个基本特征：衍射方向和衍射强度。 衍射方向、强度、线型包含了大量的物质结构信息。 衍射方向—— 决定于晶体的点阵类型、点阵常数、晶面指数和X射线 波长。 衍射强度—— 与上述因素有关外还决定于构成晶体各元素的性质和原子在晶胞中的位置。 衍射线型—— 反映了晶体内部的缺陷。 1.3 X射线衍射方向基本方程 1. Laue方程 前提条件： X射线源、观测点与晶体的距离都比晶体的线度大的多， 入射线和衍射线可看成平行光线； 散射前后的波长不变,且为单色。 式中：n——任意整数，称为衍射级数 ； d——为（hkl）晶面的晶面间距； λ——特征X射线的波长； θ——半衍射角（2 θ叫衍射角）， 也叫Bragg角。 2d sin ? =n ? 布拉格实验装置示意图 产生衍射的极限条件： 对于衍射而言，衍射级数n的最小值为1，所以在任何可观测的衍射角下，产生衍射的条件为：λ＜2d。 又因为若n=1。所以要产生衍射，必须有 d λ /2 X衍射分析的下限 即只有晶面间距大于λ /2的晶面才能发生衍射，对于晶面距dλ /2的晶面，即使衍射角增大到90°，相邻两个界面的光程差扔不到一个波长，从而不能发生衍射。如果λ /2d趋近于1时，由于半衍射角?太小不易观察，因此，实际使用的入射线波长通常是与晶面间距相近的即λ ≈d。 ※（ 值得注意的是，布拉格方程是X射线在晶体产生衍射的必要条件而非充分条件。） 2d sin ? =n ? (n=1,2,3……) 1.4 Bragg 方程的讨论 Bragg方程描述了“选择反射”的规律，其方向是各原子面反射线一致加强的方向即满足Bragg方程的方向。 “衍射”的概念：晶体的原子在X射线波场的激发下向四周发出相干散射波，这些散射波在多数方向上因位向不同而相消，在某些方向上因位向相同而相长。这种相消相长的干涉现象就叫衍射。 Bragg方程是X射线在晶体中产生衍射的必要条件，它反映了衍射线方向（用θ描述）与晶体结构（用d表示）之间的关系。 衍射的本质是晶体中大量原子的散射线之间干涉的结果。 产生衍射的两个基本条件：必须有能够产生干涉的波动即要有X射线；必须有周期性的散射中心即晶体中相对位置固定的原子。 1.5 X射线衍射与可见光反射的区别 由Bragg实验装置示意图可以看出X射线的衍射现象与可见光的反射现象有诸多相似，所以人们习惯把X射线的衍射称之为X射线的反射，但二者实际上有本者的区别。 1.6 X射线的衍射方向 对于一种晶体而言，总有相应的晶面间距表达式。因此将布拉格方程与晶面间距公式联系起来就可以得到该晶系的衍射方向表达式。例如，对于立方晶系，其晶面间距公式为： 公式(2)就是晶格常数为a的{hkl}晶面对波长为λ的X射线的衍射方向公式。该公式表明，衍射方向决定于晶胞的大小和形状。换言之，通过测定衍射束的方向就可以测出晶胞的尺寸和形状。 1.7 晶系类型对X射线衍射方向的影响 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线方向是晶面间距d的函数。对于不同的晶系有： 立方系： 正方系： 斜方系： 六方系： 由此可见，不同晶系的晶体或者同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射花样是不相同的。因此，布拉格方程可以反映出晶体结构中品胞大小及形状的变化。 1.8 X射线的衍射强度 ? ? ? 余下的各个因素对相对衍射强度的影响 ? ? ? ? 结构因子表达式 其三角函数形式如下： ? ? ? 点阵类型对结构因子的影响 3）面心点阵（F） 当h、k全奇或全偶时 F=2f |F|2=4f2 当h、k一奇一偶时