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第一章 气体PVT关系 第二章 热力学第一定律 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分系统热力学 第五章 相平衡 第六章 化学平衡 第七章 电化学 第九章 界面化学 第十章 胶体化学 例:7.7：求298K时，下列电池的温度系数，并计算可逆放电的热效应： Pt|H2(100kPa)|H2SO4(0.01mol·L–1)|O2(100kPa)|Pt 已知E=1.228V，水的?fH?m=2.861×105 J·mol–1。 解：阳极 H2 ?2H+ +2e- 阴极 1/2O2 +2H+ +2e- ?H2O(溶液) ? H2O(纯水) 电池反应 H2+1/2O2 ? H2O(纯水) 反应的 ?rHm= ?fH?m=2.861×105 J·mol–1 可见 ?rHm? Qp 解：阳极： Cl- ? 1/2Cl2 + e- 阴极： AgCl + e- ? Ag + Cl- 电池反应： AgCl ? Ag + 1/2Cl2 例题5.3 2molA、7molB 形成理想液态混合物，在T1温度下达到气液平衡时，气相A的摩尔分数x2=0.65，液相 A的摩尔分数x1=0.15，求气液两相物质的量各为多少？ 解： 设液相物质的量为n(l),气 相物质的量为n(g) ,系统物质的总量为n，组成为xA,则： n = n(l) +n(g) =(2+7)mol=9mol xA=2/9 根据杠杆规则： n(g)(x2 –xA)= n(l) (xA –x1) n(g)(0.55 –2/9)= n(l) (2/9 –0.15) 解得 n(l) =7.7 mol n(g) =1.3 mol Ag可能受到H2S（气）的腐蚀而发生如下反应： 　　　H2S(g) +2Ag(s)==Ag2S(s) +H2(g) 今在298K、100kPa下，将Ag放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中。 试问⑴Ag是否可能发生腐蚀而生成Ag2S？ 　⑵在混合气体中，H2S的百分数低于多少才不致发生腐蚀？ 　已知298K时，Ag2S和H2S的标准生成吉布斯函数分别为–40.25和–32.93kJ／mol。 例6.1: 解： ⑴ 判断Ag能否被腐蚀而生成Ag2S，就是判断在给定的条件下，所给的反应能否自发进行。可以计算?rGm值，由?rGm的正、负来判断， 也可以计算反应的平衡常数K?，再比较K?与Jp的大小来判断。 用?rGm判断： 　　　 ?rGm = ?rG? m+RTlnJp 例: Jp为指定条件下的压力商，其值为 其中摩尔分数之比等于体积百分数之比。此时 　 ?rGm = ?rG?m = ?fG?(Ag2S,s) – ?fG?(H2S,g) 　　 ＝ (– 40.25 + 32.93) kJ/mol 　　 ＝ – 7.32 kJ/mol ?rGm 0,故在该条件下，Ag能被腐蚀而生成Ag2S 例: 比较K?和Jp的大小判断： 　　　?rG?m = –RTln K? = ?fG?(Ag2S,s) - ?fG?(H2S,g) 则 ln K? =(– 40.25+32.93)×10-3/( – 8.315×298.2） 　　　　 = 2.953 　　　K? = 19.15 　而 Jp＝1 ∴ K? Jp， ?rGm0，正向反应自发，即Ag能被腐蚀而生成Ag2S。 例: ⑵ 若使Ag不致被腐蚀，应使?rGm≥0，即Jp≥ K?设此时H2S的 体积百分数为x，则H2的百分数为1–x。则 　　　　　Jp= ( 1–x )/ x 　　　　Jp≥ K? ，即 (1–x / x) ≥ 19.15 　解得 x ≤4.96％ 即在混合气体中，H2S的百分数低于4.96％时，才不致发生腐蚀。 例: 例6.2：298K时，正辛烷C8H18（g）的标准燃烧焓是–5512.4 kJ·mol–1 ，CO2(g)和液态水的标准生成焓分别为–393.5和–285.8 kJ·mol–1 ；正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为463.71，130.59和5.69 J·K–1·mol–1 ⑴ 试求算298K时正辛烷生成反应的K?。 ⑵ 增加压力对提高正辛烷产率是否有利？为什么？ ⑶ 升高温度对提高其产率是否有利？为什么？ ⑷ 若在298K及标准压力下进行此反应，达到平衡时正辛烷的物质的量分数能否达到0.1？若希望正辛烷的物质的量分数达0.5，试求算298K时需要多大压力才行？ 解：　对于正辛烷的生成反应： 　　 　8C(