4.5粗苯精制教案.ppt

§ 4、炼焦化学产品的回收与精制 § 4．5 粗苯精制 § 4．5 粗苯精制 焦化粗苯精制主要有酸洗精制和加氢精制工艺，酸洗法仍在发展中国家被大量采用，酸洗精制由于具有工艺简单、操作灵活、设备简单、材料易得和常温常压运行等优点，目前国内中小型焦化厂仍在应用,但其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争，而且收率低、污染严重，产生的废液很难处理。在发达国家都已采用加氢精制方法，产品可达到石油苯的质量标准。国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。随着对产品质量和环保的要求越来越高，粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。 目的：获得苯、甲苯、二甲苯等纯产品。 1.粗苯组成、产率和用途 ⑴粗苯组成: ⑵用途：有机合成的基础原料，可致苯乙烯、苯酚、硝基苯等进一步合成纤维、橡胶、农药、医药等。 酸洗法精制 2.粗苯酸洗法精制原理 3.初步精馏 4.硫酸法精制 ⑴化学反应 ①不饱和物聚合反应： 在硫酸的作用下生成二聚物和三聚物其沸点比苯的高，可用精馏法除去. ②磺化脱噻吩反应： 噻吩与硫酸反应生成噻吩磺酸溶于硫酸和水中，可用洗涤法除去。 ③烷基化脱噻吩： 在硫酸作用下噻吩与不饱和化合物生成共聚物其沸点比苯的高，可用精馏法除去. ⑵酸洗条件 硫酸含量：93%~95% 温度：35~40℃（＜ 40~45℃ ） 时间：10min（加水控制） 搅拌：有利 ⑶工艺流程  5.吹苯和最终精馏 ⑴吹苯 ①吹苯的目的： 是把酸洗时溶于混合馏分中各种聚合物作为吹苯残渣排出，该残渣可用作生产古马隆树脂的原料。 ②吹苯的方法： 塔底（可用筛板塔）有间接蒸汽加热器，同时吹入直接蒸汽，吹苯塔塔顶温度为100～105℃，维持塔底温度为135℃. ⑵连续精馏 已洗BTX混合馏分，连续地进行精馏。三个苯（精馏塔可为浮阀塔）。 三个塔的塔顶温度分别是： 苯塔80±0.5℃； 甲苯塔110±0.5℃； 二甲苯塔89～96℃（水蒸气蒸馏法）。 ⑶半连续精馏 6.初馏分加工 ⑴环戊二烯二聚体的生成： 从初馏分中制取环戊二烯，采用热聚合法，即在温度60～80℃，反应16～20小时，就可使环戊二烯聚合成二聚环戊二烯。 ⑵精馏分离： 二聚环戊二烯沸点较高，故在聚合完成后，进行蒸馏去除所有轻质组分，釜底残液即为含量达95％的二聚环戊二烯。 ⑶环戊二烯二聚体的解聚 经热解解聚又可得单体环戊二烯。 7.古马隆-茚树脂生产 古马隆和茚在催化剂（如浓硫酸，三氯化铝，氟化硼）作用下受热聚合成分子量为500～2000的古马隆茚树脂。 ⑴初馏 ⑵酸洗 ⑶脱色 ⑷连续聚合 ⑸聚合油水洗 ⑹闪蒸 ⑺含氟废水处理 8·加氢精制 ⒈粗苯加氢工艺主要有： ⑴鲁奇法。 采用Co-Mo[wiki]催化剂[/wiki]， 反应温度360～380℃， 压力4～5MPa， 以焦炉煤气或纯氢为氢源，加氢油通过精馏分离，得到苯、甲苯、二甲苯和溶剂油，产品收率可达97～99％。 加氢油用萃取法或共沸蒸馏法分离得到产品纯苯。 ⑵ K.K法。 催化剂选用Ni－Mo及Co－Mo， 反应温度为200～400℃， 操作压力为5.0MPa， 一般用纯氢为氢源。加氢油采用萃取蒸馏法除去非芳烃，经蒸馏可得到纯苯、甲苯、二甲苯等产品。 K.K加氢主要发生加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱氧反应。 K.K法对加氢油进行分步逐级蒸馏制取纯苯、甲苯、二甲苯、非芳烃、C9馏分等多种产品。 ⑶莱托法（Litol法）。 采用三氧化二铬为催化剂， 反应温度600～650℃， 压力6.0MPa。 由于苯的同系物加氢脱烷基转化为苯，苯的收率达114％以上，可制得合成用苯，纯度99.9％。 Litol法加氢主要发生加氢脱硫、加氢裂解和加氢脱烷基反应。 Litol法加氢油组成主要是苯，甲苯和二甲苯类物质很少。 2、莱托法（Litol法） ⑴主要化学反应： ①脱硫反应 ②脱烷基反应 C6H5R＋H2→C6H6＋RH ③饱和烃加氢裂解 烷烃与环烷烃几乎全部裂解成低分子烷烃C6H12＋3H2→3C2H6C7H16＋2H2→2C2H6