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氨碱法制纯碱
11应化
氨碱法生产纯碱
任务一 石灰石的煅烧与石灰乳的制备
任务二 盐水的制备
任务三 精盐水的氨化
任务四 氨盐水的碳酸化
任务五 重碱过滤与煅烧
任务六 氨的回收
二、工业生产方法
生产历史:天然碱,草木灰→ 1791年路布兰法→1861年氨碱法(苏维尔法)→1942联合制碱法(侯德榜)
(一)路布兰法
化学反应:
2NaCl+ H2SO4=Na2SO4+2HCl
Na2SO4+2C =Na2S+2CO2
Na2S+CaCO3 = Na2CO3 + CaS
缺点:原料利用低,质量差,成本高,间歇生产。
氨碱法原则工艺流程:
任务一 石灰石煅烧及石灰乳制备
一、石灰石煅烧
作用:产物二氧化碳用于氨盐水碳化;
生石灰消化后回收氨。
1.煅烧反应式
CaCO3 (s) = CaO(s)+ CO2 (g) △H0
C (s) +O2 (g ) = CO2 (g) △H0
2.操作指标
温度:940~1200℃
窑气中CO含量小于0.6%,O2含量小于0.3%
理论上,窑气中CO2含量为44.2%,但一般在40%左右。
3.设备—混料竖式窑
将石灰石及燃料预热并干燥,以回收窑气余热,提高热效率。
完成石灰石的煅烧
预热进窑的空气
使石灰石冷却
预热区
(25%)
煅烧区
(50%)
冷却区
(25%)
二、石灰乳的制备
(一)石灰乳制备的原理
1.消化反应
CaO(s) +H2O(l) = Ca(OH)2(s) △H0
MgO(s) +H2O(l) = Mg(OH)2(s) △H0
放热反应。
2.四种产品(根据加入水的量)
水少量
水稍多
水适量
水过量
消石灰,细粉末;
石灰水,溶液。
石灰乳,悬浮液,氨回收需要;
石灰膏,稠厚;
任务二 盐水的制备
一、饱和食盐水的制备
氨碱法用的饱和盐水可以来自海盐、池盐、岩盐、井盐和湖盐等。
NaCl在水中的溶解度的变化不大,在室温下为315kg/m3。工业上的饱和盐水因含有钙镁等杂质而只含NaCl 300kg/m3左右。
方法:制饱和盐水的化盐桶桶底有带嘴的水管,水自下而上溶解食盐成饱和盐水,从桶上部溢流而出。
化盐用的水来自碱厂各处的含氨、二氧化碳或食盐的洗涤水。
二、盐水的精制
盐水杂质: 粗盐水含钙镁离子,杂质形成沉淀或复盐。
杂质危害:
堵塞管道和设备;
氨和食盐的损失;
影响产品质量。
精制盐水的方法:石灰-碳酸铵法(石灰-塔气法)
石灰-纯碱法
1.石灰-碳酸铵法
用石灰除去盐中的镁(Mg2+),反应如下:
Mg2+ + Ca(OH)2(s) = Mg(OH)2(s) + Ca2+
将分离出沉淀(一次泥)的溶液(一次盐水)送入除钙塔中,用碳化塔顶部尾气中的NH3和CO2再除去Ca2+,其化学反应为:
2NH3 + CO2 + H2O +Ca2+ = CaCO3(s) + 2NH4+
2.石灰-纯碱法
除镁的方法与石灰-碳酸铵法相同,除钙则采用纯碱法,其反应如下:
Na2CO3 + Ca2+ = CaCO3(s) + 2Na+
石灰-碳酸铵法
利用碳化尾气,
但精制过程出现 “结
合氨”,对碳化不利。
石灰-纯碱法
无结合氨,
但消耗最终产品纯碱。
精盐水的氨化(一)
目的:1.制备氨盐水,并使其达到碳酸化所要求浓度;
2.去除少量钙镁杂质。
一、氨化的理论基础
(一)吸氨反应
1.氨水生成反应
NH3(g)+H2O (l) =NH4OH (aq) △H0
2. (NH4 ) 2CO3生成
2NH3(l)+CO2 (g)+H2O (l) = (NH4 ) 2CO3 (aq) △H0
3.钙镁离子的沉淀反应
规律:
1.氨分压较同一浓度氨水的
氨分压有所降低,溶液中
二氧化碳越多,上方氨分压越小;
2.65度以下,温度对二氧化碳分压的增
加影响不大,在氨浓度较高时,温度对
其影响更小。
3.温度对水蒸气及氨分压影响很大
游离氨浓度99~102tt,总氯离子浓度89~94tt。
(二)食盐和氨的溶解度
1.溶解度相互制约
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