氨碱法制纯碱题稿.ppt

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氨碱法制纯碱 11应化 氨碱法生产纯碱 任务一 石灰石的煅烧与石灰乳的制备 任务二 盐水的制备 任务三 精盐水的氨化 任务四 氨盐水的碳酸化 任务五 重碱过滤与煅烧 任务六 氨的回收 二、工业生产方法 生产历史:天然碱,草木灰→ 1791年路布兰法→1861年氨碱法(苏维尔法)→1942联合制碱法(侯德榜) (一)路布兰法 化学反应: 2NaCl+ H2SO4=Na2SO4+2HCl Na2SO4+2C =Na2S+2CO2 Na2S+CaCO3 = Na2CO3 + CaS 缺点:原料利用低,质量差,成本高,间歇生产。 氨碱法原则工艺流程: 任务一 石灰石煅烧及石灰乳制备 一、石灰石煅烧 作用:产物二氧化碳用于氨盐水碳化; 生石灰消化后回收氨。 1.煅烧反应式 CaCO3 (s) = CaO(s)+ CO2 (g) △H0 C (s) +O2 (g ) = CO2 (g) △H0 2.操作指标 温度:940~1200℃ 窑气中CO含量小于0.6%,O2含量小于0.3% 理论上,窑气中CO2含量为44.2%,但一般在40%左右。 3.设备—混料竖式窑 将石灰石及燃料预热并干燥,以回收窑气余热,提高热效率。 完成石灰石的煅烧 预热进窑的空气 使石灰石冷却 预热区 (25%) 煅烧区 (50%) 冷却区 (25%) 二、石灰乳的制备 (一)石灰乳制备的原理 1.消化反应 CaO(s) +H2O(l) = Ca(OH)2(s) △H0 MgO(s) +H2O(l) = Mg(OH)2(s) △H0 放热反应。 2.四种产品(根据加入水的量) 水少量 水稍多 水适量 水过量 消石灰,细粉末; 石灰水,溶液。 石灰乳,悬浮液,氨回收需要; 石灰膏,稠厚; 任务二 盐水的制备 一、饱和食盐水的制备 氨碱法用的饱和盐水可以来自海盐、池盐、岩盐、井盐和湖盐等。 NaCl在水中的溶解度的变化不大,在室温下为315kg/m3。工业上的饱和盐水因含有钙镁等杂质而只含NaCl 300kg/m3左右。 方法:制饱和盐水的化盐桶桶底有带嘴的水管,水自下而上溶解食盐成饱和盐水,从桶上部溢流而出。 化盐用的水来自碱厂各处的含氨、二氧化碳或食盐的洗涤水。 二、盐水的精制 盐水杂质: 粗盐水含钙镁离子,杂质形成沉淀或复盐。 杂质危害: 堵塞管道和设备; 氨和食盐的损失; 影响产品质量。 精制盐水的方法:石灰-碳酸铵法(石灰-塔气法) 石灰-纯碱法 1.石灰-碳酸铵法 用石灰除去盐中的镁(Mg2+),反应如下: Mg2+ + Ca(OH)2(s) = Mg(OH)2(s) + Ca2+ 将分离出沉淀(一次泥)的溶液(一次盐水)送入除钙塔中,用碳化塔顶部尾气中的NH3和CO2再除去Ca2+,其化学反应为: 2NH3 + CO2 + H2O +Ca2+ = CaCO3(s) + 2NH4+ 2.石灰-纯碱法 除镁的方法与石灰-碳酸铵法相同,除钙则采用纯碱法,其反应如下: Na2CO3 + Ca2+ = CaCO3(s) + 2Na+ 石灰-碳酸铵法 利用碳化尾气, 但精制过程出现 “结 合氨”,对碳化不利。 石灰-纯碱法 无结合氨, 但消耗最终产品纯碱。 精盐水的氨化(一) 目的:1.制备氨盐水,并使其达到碳酸化所要求浓度; 2.去除少量钙镁杂质。 一、氨化的理论基础 (一)吸氨反应 1.氨水生成反应 NH3(g)+H2O (l) =NH4OH (aq) △H0 2. (NH4 ) 2CO3生成 2NH3(l)+CO2 (g)+H2O (l) = (NH4 ) 2CO3 (aq) △H0 3.钙镁离子的沉淀反应 规律: 1.氨分压较同一浓度氨水的 氨分压有所降低,溶液中 二氧化碳越多,上方氨分压越小; 2.65度以下,温度对二氧化碳分压的增 加影响不大,在氨浓度较高时,温度对 其影响更小。 3.温度对水蒸气及氨分压影响很大 游离氨浓度99~102tt,总氯离子浓度89~94tt。 (二)食盐和氨的溶解度 1.溶解度相互制约

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