第九章-重量分析法.ppt

第9章 重量分析法 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 9.1 重量分析法概述 通过称量物质质量来测定被测组分含量 分离 称量 1 分类与特点 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 105℃ 烘至恒重 +2e Pt电极上 特点 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 对称量形式的要求 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---定量准确 摩尔质量大---减少称量误差 Al NH3 Al(OH)3↓ 灼烧 Al2O3 0.1000g 例如： 0.1888g 8-羟基喹啉 Al Al(C9H6NO)3↓ Al(C9H6NO)3↓ 烘干 0.1000g 1.704g 3、重量分析结果的计算 F称换算因数或化学因素 换算因数的分子分母中被测元素的物质的量应相等 例：1、 待测组分 Cl- 称量形式 AgCl 换算因数： 2、 待测组分 MgO 称量形式 Mg2P2O7 换算因数： 3、换算因数一般保留4位有效数字，重量分析结果同样保留四位有效数字 9.2沉淀溶解度及影响因素 MA(固) ? MA(水) ? M++A- aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) 固有溶解度s0（常数）：在一定温度下，溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度 例外：HgCl2绝大部分以没有离解的中性分子存在 2、溶解度 s 对MA型微溶化合物 一般不考虑s0，则 对于 MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡为： 3、活度积与溶度积 活度积： 又因： 一般用活度积常数作为溶度积常数使用。 4、条件溶度积 MA = M + A M(OH)n ML HAn 引入相应的副反应系数 条件溶度积 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 2、盐效应 3、酸效应 4、络合效应 5、其他因素 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应-溶解度减少 当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中，加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小 应用：沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2、盐效应—增大溶解度 Ksp =[M+][A-]= 与I有关 K0sp gM+gA- s/s0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1) BaSO4 AgCl 3、酸效应—增大溶解度 设MA的溶解度为S，则 酸效应对不同沉淀类型的影响不同 ①弱酸盐，影响较大，应在较低的酸度下进行沉淀 如CaC2O4, CaCO3, CdS ②沉淀本身是弱酸，应在强酸性介质中 如硅酸，钨酸 ③强酸盐沉淀，影响不大 如AgCl ④硫酸盐沉淀，酸度不能太高 例3、CaC2O4在pH=4.0，C2O4 2-总浓度 c=0.10mol/L溶液中的s 酸效应＋同离子效应 CaC2O4 ? Ca2++ C2O42- s s+0.10 mol/L HC2O4-, H2C2O4 H+ a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 2.55 s =[Ca2+] =5.1×10-10 mol/L Ca2＋沉淀完全, 是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件 4、络合效应—增大溶解度 影响金属阳离子Mn- MA(固) ? Mn+ + An-