第五章 超临界流体萃取技术.ppt

第五章 超临界流体萃取 Supercritical F1uid Extraction 一、概述 二、超临界流体萃取原理 三、SFE萃取的基本流程 四、 SFE萃取的特点 五、 应用 一、概述 1822年，Cagniard 首次报道物质的临界现象。 1943年，Messmore首次利用压缩气体的溶解力作为分离过程的基础，从此才发展出超临界萃取方法。 ?? 60年代以后，原西德对这一领域首次做了许多基础和应用性的研究。 ?? 1970年，Zosel采用SC-CO2萃取技术从咖啡豆提取咖啡因，从此超临界流体的发展进入一个新阶段。 ???? 1978年1月在西德Essen举行了首次SCFE技术研讨会，可称为现代SCFE技术开发的里程碑，主要包括：分离过程基本原理及相平衡理论、测试手段、基础数据及其应用范围、设备结构和设计方法等。 ?? 1879年，Hanny and Hogarth 发现了超临界流体对液体和固体物 质具有显著溶解能力，为超临界流体的应用提供了依据。 ?? 1992年，Desimone 首先报道了SC-CO2为溶剂，超临界聚合反应，得到分子量达27万的聚合物,开创了超临界CO2高分子合成的先河。 ???? 近20年来，SCFE技术迅速发展，并被用于化工、石油、食品、医药等工业的热敏性、高沸点物质的分离。 它是利用超临界流体(Supercritical Fluid，SCF)，即温度和压力略超过或靠近超临界温度(Tc)和临界压力(pc)、介于气体和液体之间的流体，作为萃取剂，从固体或液体中萃取出某种高沸点或热敏性成分，以达到分离和纯化的目的。 作为一个分离过程，超临界流体萃取介于蒸馏和液－液萃取过程之间。 蒸馏是物质在流动的气体中，利用不同的蒸气压进行蒸发分离； 液－液萃取是利用溶质在不同的溶液中溶解能力的差异进行分离； 超临界流体萃取是利用临界或超临界状态的流体，依靠被萃取的物质在不同的蒸气压力下所具有的不同化学亲和力和溶解能力进行分离、纯化的单元操作，即此过程同时利用了蒸馏和萃取现象－蒸气压和相分离均在起作用。 　 超临界萃取特别适用于食品和医药工业。在美国和欧洲，年生产能力上万吨的茶叶处理和脱咖啡因工厂早已投入生产，啤酒花有效成分、香料等的萃取在不少国家已达到产业化规模。超临界萃取技术在药物、保健品提取等方面的研究和应用也取得了较大进展，美国科学家已开始用超临界CO2从植物中提取抗癌药物，从油子中提取保健品。 　　超临界萃取技术在其它方面也有着广泛的应用前景。如金属与适当配位体生成络合物后，可以溶解于超临界CO2 。利用这一性质，可以将一些金属直接从固体和液体中提取出来，不需任何前处理过程，为金属的提取和分离提供了新的途径。同时，人们还可以借助超临界萃取技术，根据聚合物分子量、结构和化学组成对聚合物混合物进行分离。 而超临界流体技术本身也必将对人类科技进步和经济发展产生深远的影响。 　　 二、超临界流体萃取原理 1 密度类似液体，因而溶剂化能力很强，压力和温度微小变化可导致其密度显著变化 2 粘度接近于气体，具有很强传递性能和运动速度 3 扩散系数比气体小，但比液体高一到两个数量级； 4 SCF的介电常数，极化率和分子行为与气液两相均有着明显的差别; 5 压力和温度的变化均可改变相变 （二）超临界流体萃取的性质 ???? 1.超临界流体的P-V-T性质 ???? 2.超临界流体的传递性质 ???? 3.超临界流体的溶解能力 ???? 4.超临界流体的选择性 ???? 5.超临界流体的选择原则 ???? 6.超临界CO2作为萃取剂的特点 ???? 7.共沸物作用 1.超临界流体的P－V－T性质 稍高于临界点温度的区域，压力稍有变化，即引起密度的很大变化，这时，超临界流体密度已接近于该物质的液体密度，而此时的状态仍为气态，因此，超临界流体具有高的扩散性，与液体溶剂萃取相比，其过程阻力大大降低。 2.超临界流体的传递性质 ???? 由于超临界流体的自扩散系数大，粘度小，渗透性好，与液体萃取相比，可以很快地完成传质，达到平衡，促进高效分离过程的实现。 4.超临界流体的选择性P180 超临界萃取剂的临界温度越接近操作温度，则溶解度越大。 临界温度相同的萃取剂，与被萃取溶质化学性质越相似，溶解能力越大。因此应该选取与被萃取溶质相近的超临界流体作为萃取剂。 5.超临界流体的选择原则 用作萃取剂的超临界流体应具备以下条件: ※ 化学性质稳定，对设备没有腐蚀性，不与萃取物反应； ※ 临界温度应接近常温或操作温度，不宜太