化学复习重点题稿.docx

材料化学复习重点 差热分析 热分析: 在程序控温下，测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。 热分析的基本标准： 须测量物质的物理性质； 须表示为与温度的关系； 须进行程序控温。 何为“程序控温” ？ 温度的控制须按程序方式进行，主要包括等速升温、等速降温、恒温、循环等方式。 热重法 差热分析 差示扫描量热法 微熵热重法 差热分析是最基本的热分析方法之一，是指在程序控温下，测量物质与参比物间温度差随温度或时间变化关系的技术。广泛应用于无机、硅酸盐、陶瓷、矿物、金属、高分子等领域。 热效应 在一定温度范围，由于样品内部发生物理或化学转变所导致的瞬间吸热或放热现象。 参比物 在一定温度范围（25-1000oC）没有任何热效应发生的物质，称为热惰性物质。（氧化铝和氧化铁） 差热分析 1）当样品内无热效应发生，样品与参比物同步升温，两者温差接近于零，所得曲线呈近似直线。 2）当样品内发生吸热转变，其温度低于参比物，两者温差呈负值，所得曲线呈峰形（向下）。 3）当样品内发生放热转变，其温度高于参比物，两者温差呈正值，所得曲线呈峰形（向上）。 4）对于一般样品而言，在一定温度范围（25-1000oC)通常同时含有多个热转变峰。 5）测量样品与参比物间的温差随温度变化关系的技术，称为差热分析， Differential Thermal Analysis, DTA。 6）从DTA 曲线上可得： 转变温度（峰位置）； 热焓（峰面积）。 通过DTA 测热焓误差较大 ，一般仅进行定性分析。 差示扫描量热分析 （1）基于“动态零位平衡”原理，通过补偿加热单元对温度偏低的一侧进行补偿加热。 （2）当样品内无热效应时，样品与参比物间的补偿功率差dH/dt 趋近于零，所得曲线呈近似直线。 （3）当样品内发生吸热转变，将对样品补偿加热，补偿功率差dH/dt 大于零，曲线呈峰形（向上）。 （4）对于一般样品，由于在不同温度范围时而吸热、时而放热，因而整个曲线含多个转变峰。 （5）测量样品与参比物间的补偿加热功率差与温度关系的技术，称为差示扫描量热法， （6）从DSC 曲线上可得： 转变温度（峰位置）； 热焓（峰面积）。 从DSC 曲线上可精确测定热焓，因此被广泛应用于热转变过程的定量分析。 （7）与DTA 相比，DSC 将温差信号转化为补偿功率差，曲线上峰数量、位置不变，仅仅方向相反。 结构分析方法 1 峰的位置 峰位置的确定： TA-起始转变温度； TB-转变终止温度； TC-顶点转变温度； TD-外延始点温度； 玻璃化转变位置： TA-起始转变温度； TB-转变终止温度； TC-半高转变温度； TD-外延始点温度； 2 峰的面积 转变峰面积： 由峰始点、终点及顶点通过积分获得。 3 测试影响因素 （1）样品用量 用量过多，易造成传热变慢以及不均匀，从而使转变峰位置向高温移动，同时使相邻峰位置靠近。一般用量尽可能少，5-10 mg。 （2）升温速度 随升温速度的提高，相邻峰会发生合并，使分辨率下降；而灵敏度则随升温速度的提高而增大。一般，10-20 oC/min。 （3）样品的粒度、几何形状 由于样品细度、几何形状不同 ，将会影响传热过程的动力学规律，从而使 DTA（DSC） 峰形状、位置发生改变。 （4）气氛条件 对于有气相参与的化学反应，峰温和形状会受气氛压力的影响。而对于不涉及气相的转变如晶型转变、熔融、结晶及玻璃化转变等则影响不大。 所用气氛性质如氧化性、还原性以及惰性等对曲线影响很大 ，对于易氧化的样品，在氧气或惰性气氛中结果完全不同。 （5）其他因素 样品坩埚的材质、形状等； 热电偶的位置及形状； 样品的装填方式； 参比物和稀释剂的种类、用量等； 透射电子显微镜tem Transmission electron microscope 原理：透射电子显微镜在原理上模拟了光学显微镜的光路设计。透射电子显微镜以电子为照明束，将电子束聚焦成像的是磁透镜。 放大倍率：透射电镜的放大倍数在数千倍至一百万倍之间，有些甚至可达数百万倍或千万倍。 电子显微镜成象的三大要素 1、分辨率（分辨能力）分辨率：能分清两个点的中心距离的最小尺寸。Airy斑的影响。分辨的极限当两个亮斑中心距离等于第一级暗环半径时，两个亮斑尚能分辨开，用d表示此时两点光源的距离。当此距离小于d时，两个亮斑进一步迭加，就分辨不出了。 要想提高显微镜的分辨率，关键是降低照明光源的波长。在物质波中，电子波不仅具有短波长，而且存在使之发生折射聚焦的物质。所以电子波可以作为照明光源，由此形成电子显微镜。 电子波和光波不同，不能通过玻璃透镜会聚成像。但是轴对称的非均匀电场和磁场可以让电子