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5.5 氮化物陶瓷 多数氮化物陶瓷的熔点都比较高,尽管氮化物的种类很多,但可作为材料应用的也是有限的。氮化物陶瓷主要有氮化硅(Si3N4)、氮化铝(AlN)、氮化硼(BN)、氮化钛(TiN)和赛隆陶瓷等。 BN,Si3N4,AlN等在高温下不出现熔融状态,而是直接升华分解。 氮化物陶瓷一般都有非常高的硬度,即使对于硬度很低的六方BN,当其晶体结构转变为立方结构后则具有仅次于金刚石的硬度。 和氧化物相比,氮化物抗氧化能力较差,从而限制了其在空气中的使用。 氮化物的导电性能变化很大,一部分过渡金属氮化物属于间隙相,其晶体结构与原来金属元素的结构是相同的,氮则填隙于金属原子间隙之中,它们都具有金属的导电特性。B、Si、Al元素的氮化物则由于生成共价键晶体结构而成为绝缘体。 一、氮化硅陶瓷(SILICON NITRIDE CERAMICS) 1.基本特性 ? -Si3N4:低温型,是针状结晶体。 β-Si3N4:高温型,是颗粒状结晶体。将高纯硅在1200-1300℃下氮化,可得到白色或灰白色的? -Si3N4,而在1450℃左右氮化时,可得到β-Si3N4。 ? -Si3N4在1400-1600℃下加热,会转变成β-Si3N4。1900℃分解。 Si3N4强度和韧性优于SiC,但抗氧化性和高温强度不及SiC。 2.制备技术 粉末合成: 1 Si的直接氮化 3Si+2N2→Si3N4 2 SiO2还原法 3SiO2+6C+2N2→Si3N4+6CO 3 热分解法 3Si(NH)2→Si3N4+2NH3 3Si(NH2)4→Si3N4+8NH3 4 气相合成法 3SiCl4+16NH3→Si3N4+12NH4Cl Si3N4粉末的合成方法 烧结助剂:MgO、Al2O3、Y2O3 烧结方法:常压烧结、气压烧结、热压烧结、反应烧结、热等静压烧结 3. 性能与用途 在Si3N4结构中,氮原子与硅原子间的键力很强,因而,Si3N4具有许多优异性能如耐磨、高硬度、高强度、耐化学腐蚀和很好的高温稳定性等。 氮化硅陶瓷的优异性能对于现代技术经常遇到的高温、高速、强腐蚀介质的工作环境,具有特殊的使用价值。因而使它在许多领域得到应用并有许多潜在的用途。 (1)Si3N4陶瓷材料具有耐高温耐磨性能,在陶瓷发动机中用于制备燃气轮机的转子、定子和涡形管;无水冷陶瓷发动机中,用热压Si3N4做活塞顶盖;用反应烧结Si3N4可做燃烧器,它还可用作柴油机的火花塞、活塞罩顶、汽缸套、副燃烧室以及活塞-涡轮组合式航空发动机的零件等。 (2)Si3N4陶瓷材料的化学稳定性很好,耐氢氟酸以外的所有无机酸和某些碱液的腐蚀,也不被铅、铝、锡、银、黄铜、镍等熔融金属合金所浸润与腐蚀。因此它可以被广泛用于化工化学工业上的制备耐蚀耐磨零件,如球阀、密封环、过滤器、热交换器部件、管道、触媒载体等。 (3)Si3N4陶瓷材料具有耐磨性好、强度高、摩擦系数小的特点,弯曲强度比较高,硬度也很高,同时摩擦系数小,具有自润滑性,摩擦系数小(只有0.1)。因此它可以被广泛用于机械工业,如制造轴承、滚珠、滚柱、滚珠座圈、高温螺栓、工模具、柱塞泵、密封材料等。 (4)Si3N4陶瓷材料的高温电阻率比较高(1013?1014?·cm),一方面可以作为较好的绝缘材料;同时还可以用于电子、军事和核工业上,如开关电路基片、薄膜电容器、高温绝缘体、雷达天线罩、导弹喷管、炮筒内衬、核反应堆的支承件等。 (5)此外,Si3N4陶瓷还可用作热机材料、切削工具、高级耐火材料等。 陶瓷刀具 陶瓷刀具工作状态 不同刀具性能比较 氮化硅轴承 氮化硅轴承特点 氮化硅粉 陶瓷涡轮转子与叶片 燃气轮机陶瓷部件 陶瓷的表壳表链 二、氮化硼陶瓷 BN有两种晶型:立方BN和六方BN,在高温高压下六方BN可转变为立方BN。 立方氮化硼(CBN):其结构和性能与金刚石类似,其硬度仅次于金刚石,化学惰性比金刚石和硬质合金好。CBN的主要用途是:切削刀具、磨具和磨料,可用于切削包括黑色金属在内全部金属和非金属,且可用于精加工。 六方氮化硼(HBN): 其结构和性能与石墨类似,又称之为白石墨,是良好的高温润滑材料和高温电绝缘材料。 HBN与大多数金属不反应、不润湿,可作为熔化和输送金属的坩锅或管道。 可制造高温结构部件,如火箭燃烧室内衬、宇宙飞船的热屏蔽、磁流体发电机的耐蚀件等。 还可作为高温、高频、高压绝缘的散热部件,半导体封装散热底板,核反应堆中的中子吸收和屏蔽材料。 各种材料的硬度比较 金刚石 立方氮化硼 碳化硼 含钒高速钢 碳化硅 碳化钨 氧化铝 硬质合金 高速钢 水晶 淬火钢 硬度 三、氮化铝陶瓷 基本特性与用途:AlN为六方晶型,密度3.26g/cm3,常压下2450℃升华分解,莫氏硬度7~9。最大的特点是导热
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