仪器_红外光谱法精选.ppt

1 §10-1 红外吸收光谱分析概述 一、定义： 利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法 若用红外电磁辐射照射分子，由于其波长较长，频率低，能量低，所以不能导致分子发生电子能级跃迁而只能使发生振动能级跃迁，由于在振动能级跃迁同时，会发生转动能级跃迁，所以红外吸收光谱又称为分子振动-转动光谱。 二、分子的振动自由度与红外吸收的理论峰数 吸收峰减少原因： （1）没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收； （2）吸收频率相同，简并为一个吸收峰； （3）频率接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰 （4）有些吸收程 度太弱，仪器检测不出 （5）有些吸收频率超出了仪器的检测范围。 例： HCl 组成有机化合物分子的基团如：O-H、C=C、C=O等都有自己特定的红外吸收区域。 三、常见有机化合物的特征吸收峰 烷烃类 烯烃类 炔烃类 芳香类 羰基化合物 羟基化合物 2. 烯烃类 ?=CH =C-H伸缩振动 3100 cm-1 附近有较强吸收峰 ?C=C C=C 伸缩振动 1700~1600 cm-1 较弱吸收峰 —— 共轭体系中， ?C=C 向低波数方向移动，强度增大，对称性越差，吸收峰越强，完全对称，不出现吸收峰 苯环取代类型的吸收峰 5. 羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯） ? C=O ：C=O伸缩振动 1850 ~1600 cm-1 非常强的 吸收峰（鉴别羰基最迅速的方法） 羧酸：— 羧基中C=O伸缩振动 (1760~1700)； 羟基O-H的伸缩振动 ( 3550 ~3400宽吸收峰；游离：3550附近有吸收峰 )； ?OH 游离 3650~3600 cm-1 强、尖吸收峰 缔合(氢键) 3700~3200 cm-1 强、宽吸 收峰 ?C-O 醇 1100~1000 cm-1 ?C-O 酚 ~1260 cm-1 二、色散型红外吸收光谱仪 1、仪器框图 （1） 红外光源：能够发射高强度连续红外辐射 通常采用惰性固体作光源。 （2）吸收池 （3）单色器 （4）检测器 1、仪器框图 傅立叶变换红外光谱仪是20世纪70年代问世的第三代红外光谱仪，它利用红外干涉光谱的傅立叶变换技术获得物质的红外光谱。 由光源发出的红外光分成两束光，经动镜、定镜反射后到达检测器并产生干涉现象； （1）测量时间短，扫描速度快，1 s完成全光 谱扫描 （2）灵敏度高，检测限可达10-9~10-12 g （3）分辨率高，波数精度可达0.01cm-1 （4）测定精度高（0.1%） (5) 测定光谱范围宽 (10000～10 cm-1) C 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 解析完后，进行验证，不饱和度与计算值是否相符；性质与文献值是否一致；与标准图谱进行比较验证。 最常见的标准图谱有三种 （1）萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美 国sadtler research laborationies 编辑 出版的。收集的图谱最多 （2）分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和 德国联合编制 （3） “API”红外光谱资料 美国石油研究所 （ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱  经推测C8H10O的结构为 例3 未知物分子式为C8H16，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 例4 未知物分子式为C9H12，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 经推测C9H12的结构为 5、定量分析（弱项） 通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量；理论依据是：朗伯-比尔定律； 红外光谱的谱带较多，选择余地大，能方便地