手性分子精选.ppt

二、旋光性和比旋光度 一对对映体，它们的一般物理性质（如：熔沸点、密度、折光率、在非手溶剂中的溶解度以及光谱性质）相同，但它们对偏振光的作用不同。 1）偏振光 2）旋光性 3）旋光性的测量 用旋光仪进行测量。 三、构型的表示方法 1）球棒模型 四、构型的标记 1）D-L标记法——相对构型标记 2) R-S标记法——绝对构型标记法 若abcd, d在离视线最远处； 若abc为“顺”——R型 若abc为“逆”——S型 五、含一个手性碳原子化合物的对映异构 1、手性碳：常用“*”表示 六、含多个手性碳原子化合物的对映异构体 2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)： * * “苦” “甜” 在许多情况下，化合物的一对对映体在生物体内的药理活性、代谢过程、代谢速率及毒性等存在显著的差异。 手性分子 以三维空间研究物质的结构和性质的化学称为立体化学。 一、手性分子和对映异构 手性：一个物体若与其镜像不能重合，称这个物体具有手性；也叫手征性 不能与自身镜像重合的分子称为手性分子。 一个分子是否具有手性与其对称性有关： 1）对称面 若有一个平面把分子分成两半，这两半是实物与镜像的关系，则此平面是分子的对称面。用σ表示。 2）对称中心 若分子中有一点，从分子中的任一原子或基团出发，向该点引一直线，若在距该点等距离处，有一相同的原子或基团，这点是对称中心，用i表示。 i 凡是分子中具有对称面或对称中心的分子一般是非手性分子；反之分子具有手性。 凡是手性分子必有互为镜像的两种构型，互为镜像的两种构型的异构体叫做一对对映体。这种立体异构称为对映异构。 注意：要把一种构型转变成它的对映异构体，必须断裂分子中的化学键，然后对调两个基团的位置。 普通光线 尼克尔 棱 镜 平面偏振光 能使偏振光发生偏转的性质，称为旋光性；具有这种性质的物质，称为旋光性物质（光活性物质）； 反之为非光活性物质。 使偏振光振动方向旋转的角度称为旋光度，用α表示。使偏振光振动方向向左旋称为左旋体，用“－”表示； 向右旋的称为右旋体，用 “+”表示。 注： ①凡是手性分子，都有旋光性； 非手性分子无旋光性 ②一对对映体对偏振光的作用正好相反，一个使偏振光左旋，一个使之右旋，旋光度数值相等。 α旋光仪中读到的旋光度； l 盛液管的长度；（dm） C 溶液的浓度；（g/ml） 比旋光度与入射光的波长、温度有关， 如葡萄糖： 4）比旋光度 2）透视式（或伞形式） “楔前虚后实平面” 透视式 3）菲舍尔（Fischer）投影式 投影规则： ①手性碳放在纸面上， ②伸向纸面前方的键放在横键上，伸向纸面后方的 键放在竖键上； ③主链竖着写，命名时编号小的碳在最上方。 注： 1）不能任意调换两基团的位置， 2）将投影式在纸面内平移或转动180°时，分子构型保持不变； 3）离开纸面翻转180°或在纸面内旋转90°的奇数倍，构型反转。 D-（+）- 甘油醛 L-（-）- 甘油醛 H O C O O H H C H 3 O H C O O H H C H 3 L-(+)-乳酸 D-(-)-乳酸 注：D、L与左右旋无关，D、L表示相对构型； 而左、右旋通过旋光仪测定结果。 2) R-S标记法——绝对构型标记法： S- R- OH.COOHCH3H R-乳酸（R-2-羟基丙酸） 如果：a b c d d在横键上 S- R- 顺时针：S- 逆时针：R- S- d在竖键上 顺时针：R- 逆时针：S- R- 在菲舍尔投影式 练习： 1、用R-S标记法给下列化合物命名 答案：1）R-2-氯丙酸，2）S-2-氨基丙酸，3）S-1-氯-1-溴乙烷。 4）R-1-甲氧基-2-氯丙烷， 5）S-2-羟基丁烷 构型表示法的互换 * 含有一个手性碳原子的化合物，一定是手性分子。 有一对对映体，其中一个是左旋，一个是右旋。 如乳酸: [α]D15 = + 3.8°， [α]D15 = -3.8° 外消旋体：等量的左、右旋体的混合物 注意：①外消旋体没有旋光性； ②外消旋体与其左、右旋体的物理性质不同； ③一般的物理方法不能分离外消旋体。 对映体 对映体 非对映体 分子中含有n个手性碳的化合物，最多有 2n 个对映异构体，有2n-1对对映异构体。 2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸） (Ⅰ) 2R,3R- (Ⅱ)2S,3S- (Ⅲ)2R,3S- (Ⅳ) 2S,3R- 表3