原子结构3精选.ppt

* * 化学键常常有三大类型：离子键、共价键和金属键。结合能（键能）大约在100~600 范围内。原子或离子间的距离约束在几十至几百pm的范围内。 离子键 电负性相差 的金属与非金属元素间易形成 离子键。由静电引力 可知，离子电荷 与 越高，最相邻的正负离子核间距越小，引力越大，形成的离子键强度将越大。离子型化合物可以认为是球型带电体的正负离子有规则的相间的紧密堆积而成晶体。因此每个离子不仅受其周围靠近的异号离子强烈吸引外还受更多层次的远程的静电作用。 离子键无方向性，也无饱和性。 共价键理论I——现代价键理论 一、共价键的本质 氢分子的形成：电子的自旋处反平行状态两自由氢原子从 远处逐渐靠近时，体系势能E在 时，出现一个最低点 ，体系释放出的 能量（键能）。此时两个氢原子的轨道发生了重叠，电子云密集在两核之间为两核共享形成了稳定的氢分子。 共价键的本质是原子间共享电子。 详细讨论H2的形成并推广到多原子分子，形成现代价键理论（valence bond theory），简称VB。 图9. 原子靠近时分子的形成 二、现代价键理论要点 1．配对成键 各有一个未成对电子且自旋相反，可互相配对构成共价单键。H-H，蒸气Li-Li为单键， H(1s)-Cl(3p)可形成单键， 分子为叁键，He-He分子不能形成，因He无未成对电子。 2．饱和性——原子价数 两原子中自旋相反的电子配对后，不允许继续再与第三个原子配对，形成一个共价键。这是共价键饱和性原因所在之一。 若A原子有二个未成对电子，而B原子只有一个，则A能与二个B化合成AB2分子，如H2O。这是共价键饱和性原因之二。 通常一个原子所含有的可与其它原子发生配对的未成对电子数目是其原子价数。 3．方向性——电子云最大重叠原理 两原子的价电子发生重叠愈多，体系能量降低越多，所形成的共价键愈稳固。共价键形成时尽可能采用电子云密度重叠最大方向。这是共价键方向性的原因之一。 H—Cl化合成键时，H(1s)电子云与Cl(2p)电子云只有在“迎头”重叠时，发生最大有效重叠而成键，当“拦腰”重叠时，将是无效的，不能成键。 图10. 成键轨道的有效重叠方向 (a) 最大重叠方向 (b)不太有效的重叠 (c) 无重叠 4．配键 原子A具有已配对的孤对电子， ·B具有能量与之相近的空原子轨道，则A的孤对电子所占有的原子轨道与B的空轨道能有效的重叠，孤对电子为A、B共享，便构成共价配键或配键，记以 ，这样A被称之为给电子体，而B则受电子体。 5．成键方式： 键 键——不同原子的原子轨道（价轨道）以“头碰头”方式重叠，产生沿键轴呈园柱形对称的电子云者为键。如H(1s)—Cl(2p)；Cl2p电子的正“头”重叠成Cl2 键——不同原子的原子轨道如p电子等以“肩并肩”方式重叠成键者为键。键电子云有一个通过键轴几率密度为零的平面（节面），并反对称分布于该节面上下（符号相反）。如乙烯CH2=CH2分子中两个碳的2p电子可构成一个π键 图11. ?键(a)、?键(b)、?键(c)电子的共享方式 ?键——不同原子的价轨道，如d电子以“面对面”的方式重叠成键者为δ键。δ键电子云有两个通过键轴的节面呈对称分布。如Re2Cl82-中，两个金属Re的 或 电 子沿着Z轴（Re—Re键轴方向）的重叠 键的多重性越大，总键能越大，键长将越短。成键?电子云密集在两原子之间，键较强，而? 、 ?键电子云不然，它们流动性较大，能量较高，较?键易断裂，反应活性较高，因此，在多重键上易发生加成反应。 一般地， 双键由一个?键与一个? 键构成，如乙烯中的C = C键 叁重键则由一个?与两个?键构成，如乙炔中的 键 四重键则由一个?键、两个?键与一个?键构成 共价单键由?键组成 6．杂化轨道 原子在成键前，受到微扰——周围环境对它的某种作用而受到激发，以致使原子的某些能量相近的轨道可以重新线性组合成如数的能量相等的一组新轨道——杂化轨道。原子轨道的线性组合称为杂化。 通常，价轨道（ns与np），[(n-2)f,(n-1)d,ns与np]或(ns、np与nd)分别可以杂化。杂化后体系总能量