第6章原子结构讲解.pptVIP

无机及分析化学 第二章 第 6 章 原子结构Atomic structure 6.1 微观粒子的波粒二象性 物质有多少种无法确知，但是组成物质的元素到目前为止已经确认的不超过113种。 物质的物理性质和化学性质都取决于物质的组成和结构。 物质进行化学反应的基本微粒就是原子。 要研究物质性质就必须要考虑组成物质的原子结构。 原子是由带正电荷的原子核和带负电荷的电子组成。 化学反应中，原子核不发生变化，只是核外电子的数目和运动状态发生变化。 研究原子结构，主要是研究核外电子的运动状态。 6.1 微观粒子的波粒二象性 1 氢光谱和波尔理论 近代原子结构理论的建立是从氢原子光谱开始。 氢原子光谱特征: 一系列不连续的,线状光谱(不连续光谱)所组成。 但是同时又是有规律性(在红外、可见和紫外都有)。 1885年巴尔麦(Balmer J J)指出谱线的波长服从如下公式： 1 氢光谱和波尔理论 波尔(Bohr)理论: 1913年，波尔在普朗克(Planck M)量子论和爱因斯坦(Einstein A)的光子学基础上建立了波尔理论。 1）提出的原因： 经典电磁理论认为电子绕核作高速圆周运动，发出连续电磁波→ 连续光谱，电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭。 事实：氢原子光谱是线状（而不是连续光谱）； 原子没有湮灭。 1 氢光谱和波尔理论 波尔(Bohr)理论: 量子论：物质吸收和发射能量石不连续的，即量子化。物质吸收和发射能量只能以最小能量单位一份份进行，最小能量单位为光量子[量子(quantum)]。 光子学：光是一种波，但又有粒子性(光量子)。并用两个公式把光的波动性和粒子性联系起来： 1 氢光谱和波尔理论 波尔(Bohr)理论: 2）两点假设： 核外电子只能在一些特定半径的圆形轨道上运动，即电子运动的角动量M必须等于h/2?整数倍。 在一定轨道中运动的电子具有一定的能量，称定态。 核外电子只能在定态轨道上运动，且既不吸收也不辐射能量；不同定态轨道能量不同，且不连续。 1 氢光谱和波尔理论 波尔(Bohr)理论: 2）两点假设： 基态：通常原子所处的能量最低状态(电子在离核较近,能量较低轨道上运动)。 激发态：原子中电子处于离核较远,能量较高轨道上运动的状态。 电子可在不同的定态轨道间跃迁,在这过程中要吸收或放出一定的辐射能.辐射能的频率?与两个定态轨道间能量差?E的关系为: 1 氢光谱和波尔理论 波尔(Bohr)理论: 当电子从高能量轨道跃迁到低能量轨道式，其辐射能的频率v为： 由此可见，波尔理论推导的公式和里德堡公式非常一致。 波尔理论解释了氢光谱问题，但是不能解释多原子光谱，甚至不能解释氢光谱的精细结构。 2 微观粒子的波粒二象性 1924 年，德布罗依(de Broglie) 提出电子也具有波粒二象性的假说。 预言：对于质量为me，运动速率为υ的电子，其相应的波长λ可由下式给出： 电子衍射实验：1927年, 美国科学家进行了电子衍射实验, 证实了德布罗意关系式的正确性。电子衍射的波长和公式计算波长一致，证明假设成立。 3 不确定原理 不确定原理(uncertainty principal): 1927年，海森堡(Heisenberg W)提出不确定原理关系式： 该式子表明：具有波动性的微观粒子和宏观物体有着完全不懂的运动特点，它不能同时又确定的位置和动量。它的坐标被确定得越准确，则相应的动量就越不准确。 坐标不确定程度和动量不确定程度的乘积约等于普朗克常数。 C、氢原子有哪些波函数 解薛定谔方程式时，为方便起见，将直角坐标(x,y,z)变换为球极坐标(r,?,?): x＝r·sin ? ·cos ? ， y＝r·sin ? ·sin ? ， z＝r·cos ? ， r2＝ x2 + y2 + z2 从薛定谔方程解出来的波函数，是球坐标 的函数式，记为 常将波函数分解为两个函数的乘积： 电子在原子核外空间的运动状态，可以用波函数来描述，每一个?就表示电子的一种运动状态，通常把波函数称为原子轨道。 波函数中引入4个量子数。分别是主量子数(n)，角量子数(l) 、磁量子数(m)和自旋量子数(ms)。 3 原子轨道的图形 (1). 波函数(原子轨道)的角度分布图 (2). 电子云的径向分布图 (3)、电子云角度分布图 (4)、电子云图 (4)、电子云图 (5)、径向分布函数图 6.3 多电子原子核外电子的运动状态 （1）屏蔽效应 在多电子原子中，每个电子不仅受到原子核的吸引，而且还受到其他电子的排斥。由于电子都在高速不停地运动着，要准确地确定电子之间的排斥作用是不可能的。