石墨烯的发现与发展-PoweredBySiteEngine.pdfVIP

石墨烯的发现与发展 摘要：2004 年，石墨烯横空出世，轰动世界。如今已过去五年，对石墨烯的研 究热度依然不减。本文诣在回顾石墨烯的发现与发展，论述石墨烯目前面临的机 遇与挑战，并展望石墨烯有可能带给我们的更加光明的未来 关键词：石墨烯，电子迁移率，能隙，晶体管，非电子效应，功能化 一、石墨烯的发现 关于石墨烯存在的可能性，科学界一直有争论。早在1934年，Peierls就提 出准二维晶体材料由于其本身的热力学不稳定性,在室温环境下会迅速分解或拆 解。1966年，Mermin和Wagner提出Mermin-Wagner理论，指出长的波长起伏也会 使长程有序的二维晶体受到破坏。因此二维晶体石墨烯只是作为研究碳质材料的 理论模型，一直未受到广泛关注。直到2004年，来自曼彻斯特大学的Andre Geim 和Konstantin Novoselov 首次成功分离出稳定的石墨烯，而他们分离的方法也 极为简单，他们把石墨薄片粘在胶带上,把有粘性的一面对折，再把胶带撕开, 这样石墨薄片就被一分为二。 通过不断地重复这个过程,片状石墨越来越薄，最 终就可以得到一定数量的石墨烯。[1,2,3] 二、石墨烯的结构 理想的石墨烯结构是平面六 边形点阵，可以看作是一层被剥离 的石墨分子，每个碳原子均为sp2 杂化，并贡献剩余一个p轨道上的 电子形成大π键，π电子可以自由 移动，赋予石墨烯良好的导电性。 [1] 二维石墨烯结构可以看是形 成所有sp2杂化碳质材料的基本组 成单元(图)。例如，石墨可以看成 是多层石墨烯片堆垛而成，而前面 介绍过的碳纳米管可以看作是卷 成圆筒状的石墨烯。当石墨烯的晶 格中存在五元环的晶格时，石墨烯 片会发生翘曲,富勒球可以便看成通过多个六元环和五元环按照适当顺序排列得 到的。实际中的石墨烯并不能有如此完美的晶形。2007年, J. C. Meyer等人在 TEM中利用电子衍射对Graphene进行研究时, 发现了一个有趣的现象：当电子束 偏离Graphene表面法线方向入射时, 可以观察到样品的衍射斑点随着入射角的 增大而不断展宽。并且衍射斑点到旋转轴的距离越远,其展宽越严重。这一现象 在单层样品中最为明显,在双层样品中显著减弱, 而在多层样品中则观察不到。 图 单层Graphene在不同电子束入射角下的衍射图样 J. C. Meyer等人对他们观察到的这一现象提出了理论模型：石墨烯并不是绝对 的平面，而是存在一定的小山丘似的起伏。[7]随后，Meyer等人又研究了单层石 墨烯和双层石墨烯表面的褶皱，发现单层石墨烯表面褶皱程度明显大于双层石墨 烯，褶皱程度随着石墨烯层数而减小。Meyer等推测这是因为单层石墨烯为降低 [1,4,11] 其表面能，由二维向三维形貌转换，褶皱是二维石墨烯存在的必要条件。 三、石墨烯的制备 1. 微机械分离法 这类方法是通过机械力从石墨晶体的表面剥离出石墨烯片层。Novoselov即 是采用这种办法来制备石墨烯，这种方法产生的石墨烯晶体结构较为完整，缺陷 较少，可用于实验。然而这种方法的致命弱点是无法控制单层石墨烯的尺寸大小， 无法应用于实践。[2,4] 2. 氧化石墨还原法 与石墨相比，氧化石墨由于拥有大量的羟基、羧基等基团，亲水性较好。氧 化石墨经过适当的超声波震荡处理，极易在水溶液或者有机溶剂中分散成均匀的 单层氧化石墨悬浊液。将氧化石墨与水以1mg/mL的比例混合，用超声波震荡至溶 液清晰无颗粒状物质，加入适量肼在100℃回流24h，会产生悬浮的石墨烯片，这 些石墨烯片可以沉淀在可弯曲的衬底顶部。这种方法可以大量生产石墨烯，然而 [2,4,5] 被氧化的石墨难以被完全还原，将导致石墨烯某些性质（如导电性）的不足。 3. 加热SiC法 通过加热单晶6H-SiC脱除Si，从而得到在SiC表面外延的石墨烯。将表面