2016年高考化学一轮复习第25讲醛研讨.ppt

醛基的特 征反应 银镜反应 与新制 Cu(OH)2 的反应 化学方 程式 CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 ＋ 3NH3 ＋ 2Ag↓ ＋H2O CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O↓＋ 2H2O 量的 关系 RCHO～2Ag HCHO～4Ag RCHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O （续表） 易错警示 　　1．银氨溶液的制备：在洁净的试管中加2% AgNO3溶液1～2 mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至沉淀恰好完全溶解。 　　2．醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时：①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；②新配制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；③反应液必须直接加热煮沸。 　　3．甲醛的结构为H—CHO，可以将其看成有两个—CHO(或二元醛)，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化时，每mol甲醛消耗4 mol的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被氧化成CO2。 【题组训练】 。下列检验 A 中 [例5]有机物 A 的结构简式为 官能团的试剂和顺序正确的是( )。 A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加溴水 D．先加新制氢氧化铜，加热煮沸，酸化后再加溴水 思路指导：对烯醛类物质官能团的检验，一定要注意官能 团还原性强弱的顺序，先选择弱氧化剂检验还原性强的醛基， 再检验还原性稍弱的碳碳双键。 解析：选项A 中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键 均被氧化，选项B 中先加溴水，醛基被氧化，碳碳双键发生加 成反应，选项A 和 B 均错；选项C，若先加银氨溶液，可检验 醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水则无法 检验 A 中是否含有碳碳双键。故本题选D。 答案：D 方法技巧 烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验 由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性KMnO4 溶液 或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液 反应，所以检验烯醛(炔醛)官能团时应先向样品中加足量的银 氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，然后将反应 后的澄清溶液酸化后再加入溴水或酸性KMnO4 溶液检验碳碳 双键(或碳碳三键)。 [例6](2014 年广东十校联考)硫醇-烯具有反应过程相对简 单、反应过程可控等优点，成为近年来有机合成的研究热点之 一，如反应①： 化合物Ⅱ可由Ⅲ合成 (1)化合物Ⅰ的分子式为______________，反应①的反应类 型为______________。 (2) 化合物Ⅱ与 Br2 加成的产物的结构简式为__________ ______________。 (3)化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反应，则Ⅲ的 结构简式为______________。化合物Ⅳ与新制 Cu(OH)2 反应的 化学方程式为：_________________________________________ _____________________________________________________。 (4)化合物Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ有如下特征：a.含有苯环， 且苯环上有两个取代基；b.能与 FeCl3 溶液发生显色反应；c.核 磁共振氢谱显示存在 5 组峰，峰面积之比为 1∶1∶2∶2∶6。 化合物Ⅴ的结构简式为____________。 思路指导：要推导化合物Ⅲ的结构，需要从以下两个方面 入手：①计算化合物Ⅲ和Ⅱ的不饱和度，结合浓硫酸、加热这 一条件，判断化合物Ⅱ可由Ⅲ合成的反应类型； ②深刻理解“化合物Ⅲ的氧化产物化合物Ⅳ能发生银镜反 应”这一特征表述。 解析：(1)根据化合物Ⅰ的结构简式可知，该化合物的分子 式为C7H8S；化合物Ⅱ中含有碳碳双键，与化合物Ⅰ反应后碳 碳双键消失，因此该反应是加成反应。 (2)化合物Ⅱ中含有碳碳双键，能发生加成反应，因此化合 物Ⅱ与Br2 加成的产物的结构简式为 。 (3)化合物Ⅲ可以生成化合物Ⅱ，根据化合物Ⅱ中含有碳碳 双键可知，化合物Ⅲ中含有羟基，通过消去反应生成化合物Ⅱ。 羟基可以发生催化氧化生成化合物Ⅳ，由于化合物Ⅳ能发生银 镜反应，说明含有醛基，因此化合物Ⅲ通过氧化反应将羟基氧 化生成醛基，从而生成化合物Ⅳ，则化合物Ⅲ的结构简式为 。化合物Ⅳ中含有醛基，能与新制 Cu(OH)2 反应，因此该反应的化学方程式为 ＋2Cu(OH)2 ＋NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O。 (4)a.含有苯环，且苯环上有两个取代基；b.能与FeCl3