实验八沸石催化剂的制备与成型.doc

实验 沸石催化剂的制备与成型 沸石也称分子筛，是结晶型的硅铝酸盐，具有均的孔隙结构，其化学组成可表示 [(A102)x(SiO2)y]?mH20 其中e——为金属阳离子，n ——为金属阳离子价数，x ——为铝原子数，——为硅原子数——为水的分子数。 分子筛的基本结构单位是硅氧和铝氧四面体。四面体通过氧桥相互连接可形成环。环上的四面体通过氧桥相互连接，可构成三维骨架的孔穴。 （a）TO4四面体 （b）TO4四面体间共用一个顶点 图8-1 分子筛的初级结构单元 在分子筛的晶体结构中含有形状整齐的多面体笼，不同结构的笼再通过氧桥相互连接形成各种结构不同的分子筛。沸石分子筛的用途很多，在工业上常将它作为吸附剂和催化剂，特别是用于炼油和石油化工中的干燥、吸附及催化裂化、异构化、烷基化等很多反应。它能与很多贵金属结合组成多功能催化剂沸石催化剂属于固体酸催化剂，它的酸性来源于交换态铵离子的分解、氢离子交换或者是所包含的多价阳离子在脱水时的水解。由于合成的基本型是Na型分子筛它显酸性将多价阳离子或氢质子引入格中，固体酸性所以制备沸石催化剂往往要进行离子交换NaY型分子筛型。同时通过这种交换，还可以改进分子筛的催化性能，从而获得更泛的应用。 本实验即通过离子交换法制备型沸石催化剂。一、实验目的 掌握离子交换法制备Y型沸石催化剂的原理及方法掌握催化剂挤条成型的方法二、实验原理 Y型沸石是目前广泛应用的沸石类型，其结构类似于金刚石的密堆立方系结构若以β笼这种结构单元取代金刚石的碳原子节点，且用六方柱笼将相邻的两个β笼连接，就形成了八面沸石的晶体结构如图所示 图8-2 八面沸石的晶体结构用这种结构继续连接下去就得到Y型分子筛结构，其主要通道孔径大约8(9?，硅铝比在15(3范围内在八面沸石型分子筛晶胞结构中，阳离子的分布有三种优先站住的位置，即位于六方柱笼中心的Ι，位于β笼六元环中心的，和位于八面沸石笼中靠近β笼的四圆环上的SШY型分子筛的合成是将NaOH、铝源（铝酸钠等）、硅源（硅溶胶、硅凝胶、硅酸钠等）、四乙基溴化铵(TEABr)等模板剂和去离子水为原料，按一定摩尔比分别加入到不锈钢反应釜中在一定温度下晶化数天，产物过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得结晶完好的沸石分子筛。 HY型沸石催化剂的制备过程主要由以下几步组成： NaY→离子交换→离心分离→洗涤过滤→真空干燥→成型→焙烧→成离子交换 分子筛的离子交换反应一般在水溶液中进行，常用的是酸交换或铵交换交换通常可用无机酸或有机酸下式表示以HCl进行交换的反应式：NaY+HCl?HY+NaCl 酸交换时，沸石晶格上的铝也能被氢离子取代成为脱铝沸石，其催化性能会发生变化铵交换就是用铵盐溶液对NaY进行离子交换，交换时不会脱铝用溶液交换时其反应式如下：NaY+NH4NO3?NH4Y+NaNO3 NH4Y在300(500℃下焙烧，即可转换成具有酸性催化性能的HY沸石离子交换反应是可逆的，故必须进行多次交换才能达到较高的交换度溶液的浓度交换次数交换时间交换温度等因素对钠的交换都有影响另外离子交换过程中，位于小笼中的钠离子一般很难被交换出来，可进行中间焙烧，使残留的钠离子重新分布，移入易交换的位置，然后再用铵溶液进行交换，这样可以大大提高交换度焙烧 焙烧是催化剂具有一定活性的不可缺少的步骤把燥过的催化剂在不低于反应温度下进行焙烧，进一步提高催化剂的活性，保持催化剂的稳定性和增强催化剂的机械强度用铵盐交换得到的Y型分子筛，当加热处理时，铵型变成氢型H型分子筛+NH3 如将温度进一步提高，则可进一步脱水，出现路易斯酸中心分子筛吸附吡啶的红外光谱研究表明，HY分子筛的H是酸中心，且Y沸350℃~550℃焙烧HY型分子筛产生的酸度最大成型 工业上使用的催化剂，都具有一定的形状和尺寸常用的催化剂的形状有球状、粒状条状、柱状中孔状环状等。通过离子交换后的分子筛为粉末状，需加入一定量的粘合剂，塑成合适的形状。分子筛粉末和粘合剂要充分混合均匀，在捏合充分使分子筛和粘合剂紧密掺合后，用螺杆挤条机挤条成型。图-3 离子交换装置 —电热碗；2—四口烧瓶：3—温度计4—搅拌器；5—回流冷凝器 离子交换 在天平上称取0克合成的NaY分子筛装入四口瓶中，量取预先制好的lmol的NH溶液00ml倒入四口瓶中然后将四口瓶放入热中，装上回流冷凝器，搅拌器、接触温度计、水银温度计，打开冷却水。启动搅拌器加热升温。控制温度在0℃下搅拌反应时，然后停止搅拌并降温。待分子筛沉至瓶底，将上层清液滤除，然后重新加入00ml的NH溶液进行第二次交换，方法步骤同上。第二次交换完成后温度降至室温进行过滤和洗涤。 过滤洗涤 将滤纸铺在布式漏斗内，真空抽滤真空抽滤成型 将烘后的分子筛研细，然后以41（质量比的比例