黑液气化的热力学平衡模型分析.pdfVIP

中国环境科学学会学术年会馋秀论文集(2006) 黑液气化的热力学平衡模型分析 安璐董长青杨勇平卞双 (华北电力大学动力工程系电站设备状态检测与控制教育部重点实验室 能源的安全与清洁利用北京市重点实验室 北京 102206) 摘要本文建立黑液气化的平衡模型。通过黑液气化模型研究气化空气量、气化压力和气化湿度对 平衡温度、气化气热值及产气量的影响。结果显示：对于AssiDomanKraftliner黑液样品，增压条件 下，当量比在0．22—0．25，湿度在Z=0．05～0．10之间可以获得较好的气化效果。 关键词平衡模型黑液气化生物质气化 一、引言 黑液是造纸过程中的副产品，也是纸浆工业中一种重要的燃料。它是由纸浆消化处理后的残 存物质组成，该混合物的元素组成主要有碳、氧、硫等。由于黑液存在大量的游离碱、硫化物和 有机物，致使造纸工业的污染问题十分严重¨．2J。 多年来，造纸厂一直使用传统的燃烧苛化法，其完整流程分为提取、蒸发、燃烧、苛化一石 灰回收四道工序。基本原理是将黑液在回收锅炉中直接燃烧，烧去有机物，以达到回收碱和热能 的目的。我国以木浆为原料的造纸厂也大都采用该法拉j。但是，这样的处理方法有许多缺点。 首先投资大，尤其是锅炉的投资高，而且燃烧黑液的锅炉发电效率较低；除了存在经济问题之 外，还存在安全问题，锅炉的墙壁、顶棚、底部都布置水冷壁，一旦水从管子里泄漏出来与锅炉 底床上的熔融盐接触，很容易发生爆炸危险。 目前，黑液气化成为纸浆工业能源生产回收的一种有前景的技术：(1)黑液气化用在联合 循环系统中，将会明显提高对黑液回收利用率；(2)与传统锅炉(特别是锅炉爆炸问题)相比， 气化过程运行更安全旧1。黑液气化的基本原理是将黑液在化学当量比为0．20—0．45的情况下进 行部分燃烧，黑液中有机物气化为燃气；而黑液中的无机物转化为无机盐，离开气化器后的无机 盐，直接送人绿液罐，通过一系列的回收程序后，所得的白液又被送回到浆纸消化器作为所需要 的化学药品再次利用。高于8000C的黑液气化，主要无机物产物是熔融的Na：s和Na：CO，；低温 下的黑液气化(一般在600—7000C)，无机熔融物主要由Na2CO，组成H，5]。 黑液气化有两种典型的气化方法：一种是在高温快速反应器中气化的Chemrec法M]。将浓缩 至65％的黑液雾化进入到气化器，在还原条件下发生气化反应，操作温度为9550C，无机熔融物 冷却后成为绿液，经过苛化回收再利用；该法于1991年在瑞典的Forvifors纸浆厂中运行，相应 Pul． 提高了纸浆厂无机物和能量的回收，但因为是在常压运行，能量利用效率较低；Kvaemer ping一1公司已经开发出一种增压气化器与燃气轮机蒸汽轮机的联合发电回收黑液系统，以便提高 and ConversionIIitemation 能源利用效率。另一种是ManufaturingTechnology Inc．(MTCI)旧。开发的 黑液气化器，气化器是一台流化床反应器，床层由一定细度的石灰石颗粒组成，用过热蒸汽使床 层流态化，运行温度约是600。C，黑液喷到石灰石颗粒上进行热解反应而生成碳酸钠粒，卸出并 溶解过滤得到碳酸钠绿液，苛化后作为纸浆厂所需的化学制品。为了进一步研究黑液气化规律， 本文建立了黑液气化平衡模型。模型将实际的气化器看作完全搅拌均匀的反应器，忽略其内部状 态参数变化，假定化学反应达到了热力学平衡状态，气化器内部温度、压力、组分均一致，气化 反应有足够快的反应速率和足够长的停留时间，使得反应能够进行到化学平衡状态，通过质量平 衡、能量平衡和化学平衡，研究气化器的输入和输出的关系[9,103。 第七章其他相关领域研究进展 二、平衡模型的计算 固体有机物空气气化总的化学反应式为： 。 CH。Ob+y02+zH20(L)C02+X2CO+X3H20 +3