例3-7 计算过氧化氢分解反应的标准摩尔吉布斯自由能变化 ΔrGmo= ΔrHmo-T ΔrSmo 3、吉布斯-亥姆霍兹公式 根据G=H-TS,可以得出等温等压下化学反应的ΔrGmo、 ΔrHmo和ΔrSmo之间的关系: (3-31) 此式称为吉布斯-亥姆霍兹公式,可用于计算不同温度下的ΔrGmo,因为ΔrHmo和ΔrSmo随温度变化不大,可用298K的数据代替。而且从式3-31可以看出ΔrGmo受温度变化的影响是不可忽视的。 例3-8 3、吉布斯-亥姆霍兹公式 3、吉布斯-亥姆霍兹公式 ΔrGmo(T)≈ΔrHmo(298K)-TΔrSmo(298K) 此式可以用来判断化学反应的自发性与温度的关系,可将化学反应分为4类: 表3-5 恒压下温度对反应自发性的影响 种类 ΔH ΔS ΔG=Δ H-TΔS 讨论 例 1 - + - 在任何温度反应都能自发进行 2H2O2(g)→2H2O(g)+O2(g) 2 + - + 在任何温度反应都不能自发进行 CO(g) →C(s)+?O2(g) 3 + + 低温+ 高温- 反应只在高温下能自发进行 CaCO3(s) →CaO(s)+CO2(g) 4 - - 低温- 高温+ 反应只在低温下能自发进行 HCl(g)+NH3(g) →NH4Cl(s) 本章小结 一、基本概念: 系统和环境;相;状态和状态函数;过程和途
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