农药概论第三章课件.pptx

第三章 农药的降解和环境归趋 淮阴师范学院生命科学学院 杨威 主要内容 农药在生物体内的代谢 代谢过程中主要反应类型 农药的光分解 农药在土壤中的动态 农药的生物富集 第一节 农药在生物体内的代谢 研究代谢的意义 研究农药在哺乳功物休内的代谢,旨在为评价农药对人类的安全性提供最直接、最近似的依据。这往往是进行农药代谢研究的最终目的。 研究农药在动、植物体内的代谢，旨在确定农药进入环境后在人类食物（如粮食、家畜、家禽、蛋、乳、鱼等）中的残留水平，从而为间接评价农药对人类的安全性提供依据。 研究农药在非目标生物（如野生动物、害虫天敌等）休内的代谢, 旨在评价农药对人类生活环境的安全性。 从代谢的角度阐明某些农药的生物活性、解毒及选择毒性的机理, 为新农药的筛选、开发提供依据。例如, 马拉硫磷的选择毒性, 是草于其在哺乳动物体内醋键水解迅速、而在害虫休内水解缓慢这两种不同的代谢方式之上的。 通过代谢产物的生物活性研究, 评价农药经代谢后的安全性。例如, 有机磷酸酚的一些品种的代谢产物飒和亚讽的毒性比亲体化合物大。因此, 代谢并非意味着生物活性的消失或减弱。 在许多先进国家中, 新农药的注册登记要求有详尽的有关该农药代谢的研究数据。事实上目前很大一部分有关农药代谢的研究是为注册服务的。 农药代谢是指作为外源化合物的农药进入生物体后，通过多种酶对这些外源化合物所产生的化学作用。这类作用亦称生物转化。 织织学上、生理学上及生物化学上的各种因素的影响，决定了药剂单位时间的吸入量、药剂在体内的分布状况以及代谢途径和排出机制。 酶在代谢外源化合物方面起着两种相关的作用。首先，代谢引起化合物分子结构的变化，通常，这种变比的产物，即代谢产物，比原化合物具有较小的毒性。其次，代谢产物更具极性，更易溶于水，从而导致容易从体内排出。 对外源化合物的初级代谢反应起作用的大都是水解酶和氧化酶。在各种内源化合物正常代谢程中。这些酶可能起着催化作用。农药作为外源化合物，它在生物体中的代谢，当然也是水解酶和氧化酶起主要作用。 水解酶广泛分布于动物和植物的各种组织中以及细胞的不同部分。在脊椎动物中，血浆中的水解酶有能力进攻各种外源物，虽然这些酯酶的天然底物仍不甚清楚。此外，膜缚水解酶存在于微粒体组分中。微粒体是用适当转速的离心分离组织匀浆时得到的。可溶性水解酶主要存在于细胞溶胶中。微粒体组分相当于细胞原生质中网状组织的残余物。 ?许多农药含有酯、酰胺和磷酸酯等基团，它们或多或少易于被水解酶所进攻。与氧化酶及转移酶不一样，水解酶不需要任何辅酶，但有时需要阳离子使之活化。 大多数农药难溶于水，它们的氧化或水解可以引起极性基团的插入或显露，这些反应称为初级代谢反应。初级代谢反应产物可能与生物体的内源物质发生结合作用形成更易排出的分子，这一过程称为次级代谢反应。 代谢对农药的影响是多方面的。首先，代谢对农药的选择活性具有重要意义，它在药剂对人或家畜的安全上起着决定性作用。其次，农药的代谢程度是它们在土壤、植物和动物体内产生持效的决定因素之一。代谢越快、代谢程度越高，持效将越短，对环境的污染也越小。最后，代谢作用往往与害物杭性的增加有关，这是一种有害作用。当有机体，特别是能快速繁殖的有机体(如昆虫)暴露于不足以使整个种群都死亡的剂量中时，残存的昆虫相互交配、繁殖，能够产生比原来种群抗性更大的种群。曾发现，在抗性较大的种群中，具有失活作用的酶的效力和水分都较高。 哺乳动物 研究内容 农药的吸收，排泄，体内分布，积累以及代谢物的定性、定量分析。 供试动物 小鼠，大鼠。 给药方式 口服，一次或者连续给药。 方法 C14标记。 影响代谢的主要因素 用药量 化学结构 供试动物 补充：同位素标记 自60年代初至今, 同位素示踪技术在农药代谢研究中的作用, 比任何其它一种单项吱术都要大。有人曾对国际上有名的刊物《农业和食品化学杂志》上所发表的有关农药残留和代谢方面的研究文章作过统计, 发现几乎三分之二是应用放射性同位素标记农药完成的。 我国从60年代初起, 就利用放射性同位素标记化合物进行农药代谢研究。使用较多的同位素是14C，32P和35S，也有少数是利用36Cl，208Hg和3H等同位素标记化合物。 标记的农药品种包括有机磷、有机硫、有机氯、有机氮、有机列, 和有机汞等数十种农药（杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂等）。 注意的问题 同位素选择 影响同位素选择的因子很多。农药分子本身的结构往往是最重要的考虑出发点。另外, 标记物合成的难易、成本的高低也是影响因素。安全性和测昆仪器在某些情况下也成为限制因子。 同位素标记位里的选择 标记位置直接决定了代谢研究所能提供的信息和信息、的可信程度尽管农药代谢反应可以分成四大类, 即氧化、还原、水解和扼合, 但仍有一些特殊类型的反应。