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第八章 配位化合物 §8.3 配位化合物的异构现象 §8.1 配位化合物的组成和定义 §8.2 配位化合物的类型和命名 §8.5 配位解离平衡 §8.6 螯合物的稳定性 §8.8 配合物的应用 § 8.1 配位化合物的组成和定义 定义: 以具有接受电子对的空轨道的原子或离子为中心(统称中心原子),一定数目可以给出电子对的离子或分子为配体,两者按一定的组成和空间构型形成以配位个体为特征的化合物,叫做配(位化)合物. CuSO4 + 4 NH3 == [Cu(NH3)4]SO4 带电荷的配位个体称为配离子： 配阳离子带正电荷；配阴离子带负电荷 [ ]标示称配位个体，也称内界 Cl-称为外界，以离子键与内界相连 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 1、内界与外界 组成 形成体 — 中心离子或原子 　 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子 （配分子） 2、中心原子和配位体 　　 ←中心离子 ←中心离子 ←中心原子 ←配位体 ←外界 组成 ←配位体 配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子. ● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子. 3、配位原子和配位数 ● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体：例如，乙二胺（en） 乙二酸根（草酸根） 配位数：一个中心离子（或原子）所结合的配位原子 的总数 1、简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如 § 8.2 配位化合物的类型和命名 一、配合物的类型 2、 螯 合 物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的 配合物. 如 ［Cu(en)2］2+, CaY2－ 3、特殊配合物 § 8.2 配位化合物的类型和命名 金属羰基配合物 如Ni(CO) 簇状配合物 如（W6Cl12)Cl6 有机金属配合物 如二茂铁 大环配合物 多酸配合物 （1）命名顺序　从后向前，或从右向左进行。 （2）内、外界之间加“酸”或“化”分开。 外界卤素用“化”分开。 （3）配体与中心离子（原子）之间加“合”分开 （4）中心离子氧化数可紧跟中心离子后，用罗马字母表示，且加上小括号。如氧化数为零，可不必标出。 （5）配位体各数用中文一、二、三、四……表示；“一”可省略，配体之间用“ · ”相隔。。 命名时阴离子在前，阳离子在后。 二、配合物的命名 配体数 配体名称 合 中心元素名称（氧化态值) ▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先NH3 后 H2O 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) 1.配阴离子配合物 2.配阳离子配合物 六氟合硅酸钾 五氯·氨合铂(Ⅳ)酸钾 四羰基合钴(-Ⅰ)酸钠 二氯化四氨合锌 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) 三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ) 二、配合物的命名 3.中性配合物 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) 总结命名规则: 1 阴离子配体中性分子配体—合—中心原子(用罗马数字标明可变的中心原子的氧化数) 2 配体之间圆点隔开. 3 配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示. （A）三氯·五氨·水合钴（III） （B）三氯化五氨合·水钴（III） （C）三氯化五氨·一水合钴（III） （D）三氯化一水·五氨合钴（III） （E）三氯化水·五氨合钴（III） 例：[Co (NH3)5 (H2O)] Cl3的正确命名是 例：K[PtCl3(NH3)]的正确命名是 （A）一氨·三氯合铂（II）酸钾 （B）三氯·一氨合铂（II）酸钾 （C）三氯·氨合铂（II）化钾 （D）三氯化氨合铂（II）酸钾 （E）一氨·三氯合铂（II）化钾 一、 立体异构现象 1）几何异构 cis — 二氯二氨合铂 trans — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性 §8.3 配合物异构现象 八面体构型配合物有多种类型的几何异构体，如[CrCl2(NH3)4]、[PtBr3(NH3)3]几何异构体有： (