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* 第三章 立体化学（2） 主要内容 化合物立体结构式的变换方法 手性碳的构型 —— R型和S型，手性分子的命名 手性化合物的特性——旋光性（旋光度a、比旋光，外消旋体和内消旋体） 构象对映体和构象非对映体 复习 两者不能重合 手性分子和非手性分子、手性碳 手性分子 两者可以重合 手性碳 非手性分子 对映异构体和非对映异构体 对映异构体——互为镜像且不互相重合 对映异构体 非对映异构体——相互不为镜像 立体结构表达式 伞形式 Fischer 投影式 十字式 键的方向？ 手性碳构型的表示方法（手性碳的绝对构型） 手性碳的绝对构型——R/S 方法，手性化合物的命名 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则） （1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先 如： I Br Cl S P F O N C D H （2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子 如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 （3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次 如： 例: R / S标记法（Cahn-Ingold-Prelog体系） 不对称碳上的四个基团是按照顺序规则排列的（次序规则）： （4）孤对电子的次序排在氢原子的后面 （5）若存在同位素，则以质量数递减排序 （6）（R）（S）， Z E 例: 比较以下基团的优先顺序 1 2 例: 2, 3-丁二醇的三个立体异构体的命名 非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)-2, 3-丁二醇 3. 由Fischer 投影式排列（R）及（S）构型： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 R型 R型 S型 S型 (2S, 3R)-2, 3-丁二醇 或 (2R, 3S)-2, 3-丁二醇 (2R, 3R)-2, 3-丁二醇 非手性分子 A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol S S R S S R R B. (2R,3S)-3-amino-4-penten-2-ol C. (2S,3R,4R)-2-bromo-4-floro-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid 解题方法：构型的多种表示方法的相互转变 请给出该化合物的中英文系统名，并将其表示为锯架式和Fischer投影式 (2S,3R)-3-chloro-2-pentanol 如何判断一个分子是否有手性 最直接法: 画其对映体，看是否重合 观察有无手性碳： 若分子只含有一个手性碳，即为手性分子 分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 2, 3-丁二醇 2, 3-戊二醇 有4个立体异构体 与理论数目相同 例： 手性碳组成相同 只有3个立体异构体 2, 3-戊二醇的两对对映体 3. 观察分子的有无对称性 （无手性碳） （有手性碳） 若分子含有对称面或对称中心，为非手性分子 如：有对称面和对称中心的非手性分子 与镜像重合 旋转轴对称因素（Cn） 这种轴是通过物体或分子的一条直线，以这条直线为轴旋转一定的角度 得到的物体或分子的形象和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。 指绕轴一周，有n个形象与原形象相同。 该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 更迭旋转轴对称因素（Sn） 如果分子中有一条直线，当分子以此直线为轴旋转360?/n之后，用一面垂直与此轴的镜子加以反射，所得到的镜影若能够与原来的分子完全重叠。 Sn = Cn + σ（垂直于Cn） 1956年首次合成了一个有四重更迭轴的分子 S4 I = IV II = III 判别手性分子的依据 有更迭对称轴 无手性 旋转+反射 更迭对称轴(Sn)（或旋转反射轴） 有对称中心 无手性 倒反 对称中心(i) （