气相色谱仪检测限测量不确定度评定.docxVIP

气相色谱仪检测限测量结果不确定度评定编 制： 审 核：批 准：受控号：1概述1.1 测量依据： JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》1.2 环境条件： 温度20.6℃，相对湿度32%1.3 测量标准： 100ng/μL的正十六烷/异辛烷标准溶液，U=3%，k=2。1.4 测量对象： AGILENT公司的6890N型气相色谱仪一台，编号为U检测器为FID检测器。1.5.测量过程： 依据国家计量检定规程JJG700—2002《气相色谱仪检定规程》，选用HP-5毛细管柱，流量设为4.0mL/min，进样室、柱箱和检测室温度分别设为250℃、180℃、250℃。待仪器稳定后，用微量注射器连续从进样口注入1100ng/μL的正十六烷/异辛烷标准溶液六次，根据色谱图相关数据，计算检测限。2数学模型2.1数学模型： (1)式中： ：FID检测限（g/s）；N：基线噪声（A）；W：正十六烷进样量（g）；A：正十六烷峰面积（A?s）；V：正十六烷进样体积（μL）；c：正十六烷的浓度（g/μL）3检测限的测量不确定度评定3.1不确定度分量的分析和计算3.1.1 由标准物质浓度c引入的相对不确定度u1 通过标准物质证书查得标准物质的相对扩展不确定度为3%,包含因子k=2，故：u1=3.0%/2=1.5%3.1.2进样体积V的相对不确定度u2：标准物质的进样器一般为玻璃微量注射器，根据有关技术资料，玻璃微量注射器由于环境条件（如温度）及人员操作的不同，引起的误差一般不超过1%，认为服从均匀分布。故：u2=1.0%/=0.6%3.1.3由噪声强度测量引起相对不确定度u3：噪声强度测量引起的不确定度u3主要来源于检测器工作稳定性等因素，基线噪声是仪器正常工作状态下，不进样品连续记录30分钟，然后选取30分钟内最大的一个峰-峰高，量取它的高度。采用A类方法评定。噪声的测量值如下：0.080pA、0.079 pA、0.082 pA、0.081 pA、0.084 pA、0.088 pA。平均值为0.08233 pA。 用Bessel公式计算得: 标准偏差 ＝0.003266 pA 相对不确定度 ＝3.97％3.1.4由峰面积测量引起相对不确定度u4： u4主要来源于进样系统性能和进样操作方法、柱子性能、柱箱温度稳定性、检测器信号转换性能、信号处理电路、积分仪（绘图仪）或色谱处理工作站（A/D转换、量化误差）等因素，最终表现在峰面积的不重复性，可采用A类方法评定。峰面积的测量值如下：556.6pA?s、556.5 pA?s、562.8 pA?s、562.1 pA?s、562.3 pA?s、557.7 pA?s。平均值为559.6667 pA?s。用Bessel公式计算得: 标准偏差 ＝3.032271 pA?s 相对不确定度 ＝0.54％3.2相对合成不确定度相对合成不确定度uc=(u21+u22+u23+u24)1/2=4.3%，3.3扩展不确定度取k=2，信噪比结果的相对扩展不确定度 U=kuc=8.6%。