第3章 烯烃探讨.pptVIP

第三章 烯 烃 主讲人：王翠红 E-mail: wch@xxmu.edu.cn 烯烃是分子中含有碳碳双键（C＝C）的不饱和烃。根据分子中所含的双键数，烯烃可以分为单烯烃、二烯烃和多烯烃。 链状单烯烃的通式为 CnH2n，比相应的烷烃少两个氢原子，碳碳双键是烯烃的官能团，主要的化学反应都发生在不饱和键上。 烯烃在化学工业、医药及生命科学中占有十分重要的地位。 第三章 烯 烃 【目标】 1．掌握烯烃的亲电加成反应，自由基加成反应和催化加氢反应；硼氢化-氧化反应的特点和应用；氧化反应并会鉴别和推断烯烃结构；α-H的卤代反应（自由基取代） 。 2．熟悉烯烃的结构、同分异构现象、烯烃的命名和一些重要反应的反应历程，烯烃的制备。 3．了解烯烃的物理性质，烯烃的聚合反应。 第三章 烯 烃 第一节 结构 同分异构和命名 一、烯烃的结构 以最简单的烯烃乙烯为例: H2C=CH2 结构特征：官能团是 C=C（π、σ键）； 双键碳原子是sp2杂化； 五个σ键在同一个平面上，键角近120°；π电子云分布在平面的上下方。 σ键 π键 存 在 可以单独存在 不能单独存在，必须与σ键共存 形 成 沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大。 “肩并肩”平行重叠，重叠程度较小。 电子云分 布 呈圆柱状对称分布在键轴周围，电子云密集于两原子之间。 电子云呈块状，电子云分布在σ键平面上下。 性 质 1.键能较大，键较稳定。 2.成键的两个碳原子可以沿键轴“自由” 旋转。 3.电子云受核约束大，键的极化度小。 1.键能较小，键不稳定。 2.成键的两个碳原子不能沿键轴自由旋转。 3.电子云受核约束小，键的极化度较大（易极化）。 表：σ键和π键的比较 （一）实验事实：现代物理手段测定的数据 一、烯烃的结构 C=C C-C π键 键能kJ/mol 612 361 251 二、同分异构现象 (一) 构造异构 烯烃分子中除有碳链骨架异构外，还存在由于双键位置不同而产生的位置异构，二者均属于构造异构。另外，单烯烃与环烷烃也是同分异构体。 CH3-CH = CH-CH3 (二)顺反异构（几何异构） 2-丁烯 由于双键的自由旋转受阻使原子或基团在空间的排列方式不同的异构现象称顺反异构或几何异构。 二者在室温下不能相互转换，是可以分离的两种不同的化合物。 二、同分异构现象 乙烯、丙烯、1-丁烯是否有顺反异构体？ 产生顺反异构的条件： 1.分子中有限制自由旋转的因素。如双键、环等。 2.双键的每个碳原子上均连有不同的原子或基团。 二、同分异构现象 当分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也相应的增加。 偶极距(C.m) 1.1×10-30 0 熔点(℃) -139 -106 沸点(℃) 3.5 0.9 顺反（几何）异构体之间理化性质上有较大的差别 二、同分异构现象 二、同分异构现象 顺反异构体在生理活性也有差异 【药品名称】 　　通用名：己烯雌酚片。英文名：Diethylstilbestrol Tablets 　　本品主要成份为：己烯雌酚，分子式：C18H20O2。 化学名称：(E)-4,4’-(1,2-二乙基-1,2-亚乙烯基)双苯酚 　　结构式： 　　 ??????? ???? 【性状】本品为白色片。 【适 应 症】补充体内雌激素不足，治疗 乳腺癌、前列腺癌等。 二、同分异构现象 维生素A 侧链的四个双键全部为 反式构型 DHA：二十二碳六烯酸的双键全部为顺式构型 1. 系统命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链，称为某烯； 2）近双键端开始编号； 3）将双键位次写在母体名称前，再把取代基的位次和数目写在双键位次前。 三、烯烃的命名 1 2 3 4 5 戊烯 1- 3,3 - 二甲基 - 例如： 4-乙基环己烯 4-甲基-3-乙基-2-己烯 CH3(CH2)15CH = CH2 1-十八碳烯 2-甲基-3-环己基-1-丙烯 注意！双键在环上，以环为母体，链为取代基； 双键在链上，以链为母体，环为取代基。 三、烯烃的命名 异丙烯基 烯基：烯烃分子中去掉一个