第12章羧酸探讨.ppt

第12章 羧 酸 2. 命名 例： （2） 芳香酸和脂环酸 3. 熔点 （C）取代基与羧基的距离 12.5.2 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 SOCl2得到的产品纯度好，产率高，易分离： (2) 酸酐的生成 讨　论 酰氯和无水羧酸盐共热得到混酐： (4) 酰胺的生成 芳香酸的环上取代反应 12.5.5 二元酸的受热反应 乙二酸和丙二酸： HOOC—COOH △ HCOOH + CO2 丁二酸和戊二酸： CH2COOH CH2COOH | 300℃ CH2—C O CH2—C O ╲ ╱ O * * 12.1 羧酸的分类和命名 12.2 羧酸的结构 12.3 羧酸的制法 12.4 羧酸的物理性质 12.5 羧酸的化学性质 羧酸： 分子中含有羧基－COOH 的化合物。 12.1 羧酸的分类和命名 －COOH 是羧酸的官能团。 1. 分类 （1） 根据与羧基所连的烃基不同，分为　 脂肪酸 芳香酸 CH3COOH －COOH （2）根据分子中所含羧基的数目不同，分为 一元羧酸 多元羧酸 CH3CH2CH2COOH HOOCCH2CH2COOH （1） 脂肪酸（与醛相同） ① 选含羧基的最长C链称某酸; ② 不饱和酸，选含不饱和键和羧基的最长C 链，称 某烯酸或某炔酸； ③ 二元酸，选含两个羧基的最长C 链称某二酸。 ④ 编号从羧基碳原子开始。 3–甲基–6–乙基辛二酸 CH3CHCH2COOH CH3 CH3CH＝CHCH2COOH 3－甲基丁酸 3－戊烯酸 －CH＝CHCOOH －CH2COOH 3－苯丙烯酸（肉桂酸） 苯乙酸 ② 羧基连在侧链上 ① 羧基连在环上 以芳烃的名称加甲酸二字为母体，环上其它基团作为取代基来命名。 CH3 COOH 邻甲苯甲酸 12.2 羧酸的结构 甲酸： 12.3.1 羧酸的工业制合成 (1) 烃的氧化 12.3 羧酸的制法 乙酸的工业方法 苯甲酸的工业方法 (2) 由醛、甲醇制备 甲醇法： 丙醛氧化法： 12.3.2 伯醇和醛的氧化 12.3.3 腈水解 12.3.4 Grignard 试剂与CO2作用 12.4 羧酸的物理性质 1. 物态 C1－C3，具有酸味的刺激性液体， C4－C6，为有腐败气味的油状液体， C10以上为石蜡状固体，没有气味。 2. 沸点 比相对分子量相近的醇还要高。 羧酸分子间氢键比醇分子间的氢键更强。 脂肪酸: 两个羧酸分子间 形成的氢键 　随碳原子数增加而呈锯齿状变化，偶数碳高于前后 两个相邻的奇数碳原子酸。 4. 溶解度 比醇大，羧酸与水形成氢键。 芳酸: 芳酸一般具有升华特性； 有些能随水蒸气蒸馏，用于分离、提纯。 芳酸和二元酸都是结晶固体。 酸性 酰基上的 亲核取代反应 还原成 CH2 脱羧反应 α–H 反应 12.5 羧酸的化学性质 反应部位： 12.5.1 羧酸的酸性 羧基中键长平均化 非典型的羰基 O-H键极性增大，羧基阴离子稳定性增强 羧酸的酸性 羧基的结构 p-? 共轭 HY RCOOH H2CO3 C6H5OH pka: 4 ~ 5 6.38 10 无机酸 由此可把羧酸与中性、碱性化合物及酚分离。 思考题：如何将以下三种化合物进行分离： (1) 羧酸的酸性 (2) 羧酸的结构与酸性的关系 （A）拉电子基 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH ＞ ＞ ＞ （B）推电子基 CH3CH2COOH CH3 CH3CHCOOH CH3 CH3 CH3CCOOH ＞ ＞ 取代基的拉电子诱导效应越强，则酸性越强。 取代基的推电子诱导效应越强，则酸性越弱。 CH2CH2CH2COOH Cl CH3CHCH2COOH Cl CH3CH2CHCOOH Cl ＜ ＜ 同样的取代基离羧基越远，对羧基的酸性影响越小。 （D）取代基的位置 COOH COOH CH3 Cl COOH COOH NO2 ＜ ＜ ＜ 取代基的拉电子诱导效应越强，酸性就越强。 R－C－OH O R－C－Cl O R－C－NH2 O R－C－OR O ′ ′ O R－C－O－C－R O 酰氯 酸酐 酯 酰胺 卤化剂：PX3、PX5、SOCl2。 CH3－C－OH O ＋ PCl3 b.p.52 ℃ COOH ＋ PCl5 COCl b.p.197 ℃ ＋ POCl3 b.p.107 ℃ PCl3适于制备低沸点酰氯： PCl5适于制备较高沸点酰氯： CH3－C－Cl O ＋H3PO4 COOH —NO2 ＋ SOCl2 ＋ SO2 ↑＋ HCl↑ COCl —NO2 讨　论 ① 酰氯活泼，易水解，通常用蒸馏方法分离； ② 甲酰氯极不稳定，无法