2D核磁共振谱2程序.ppt

CHCL3的H, H-COSY谱 (A) 堆积图 (B) 等高线图 10 20 30 40 50 60 10 20 30 40 50 60 断面图：从二维图中取出某一个谱峰作垂直截面而表现出的谱图。这种图易于准确读取偶合常数。 投影图：一维谱形式，相当于宽带质子去偶的氢谱，用来准确读取化学位移值。 (a)部分1H-NMR谱 (b) 堆积图 (c) 投影图 (d) 断面图 4.3 2D NMR 谱的分类 J分解谱 化学位移相关谱 多量子谱 多量子谱 通常所测定的核磁共振谱为单量子跃迁（△m = ±1）。用特定的脉冲序列可以检测出多量子跃迁，得到多量子跃迁的二维核磁共振谱。 4.3.1 二维J分解谱二维J分解谱一般不提供比一维NMR谱更多的信息，只是将谱峰的化学位移和偶合常数分别在两个不同的坐标轴上展开，便于解析复杂谱峰的偶合常数。 同核二维J分解氢谱 异核二维J分解碳谱 紫草素的部分1H-NMR谱和二维J分解氢谱 断面图 （1 ） 同核二维J分解氢谱 用二维J分解氢谱有一个前提条件，即谱图必须属于一级谱，才能清楚地显示各峰形 某ABX体系的二维J分解氢谱 (a) 200MHz (b) 600MHz （2 ） 异核二维J分解碳谱 薄荷醇的异核二维J分解碳谱 4.3.2 二维相关谱 2D COSY  二维化学位移相关谱是二维核磁共振谱的核心，它表明核磁共振信号的相关性。 氢－氢化学位移相关谱 (H,H-COSY) 氢－碳化学位移相关谱 (H,C-COSY) 二维接力相关谱2D RELAYED 总相关谱(TOCSY谱) (1) 氢-氢相关谱 H,H-COSY（同核相关） AX自旋体系的H,H?COSY 示意图 交叉峰 对角峰 δ δ 谷氨酸的H, H-COSY 谱（500MHZ） AQ 用于季碳或自旋系统之间连接点的归属，对应于COLOC谱，间接建立C-C间的关联 （A） HMBC (1H检测的异核多键相干实验） (2) 碳-氢化学位移相关 （C,H-COSY,异核相关） Gradient HMBC 1 2 3 5 1 4 3 2 5 6 7 8 CDCl3 CDCl3 (B) HSQC——获得C-H直接相连信息 薄荷醇的HMQC谱 —C1 —C2 —C3—C4 — H1 H2 H3 H4 （C）HMQC（1H检测的异核单量子相干实验） HSQC 与HMQC的谱图相同， 都是显示1H核和与其直接相连的13C核的相关峰， HMBC 与HMQC的区别 HMQC是通过异核多量子相干实验把1H核和与其直接相连的13C核关联起来。 HMBC则是通过异核多量子相干实验把1H核和远程偶合的13C核关联了起来。 —C1 —C2 —C3—C4 — H1 H2 H3 H4 (3) 2D NOESY A —C — ~ —C — Ha Hb 主要用于谱峰归属、结构的确定、立体构型及构象研究 F1， F2轴都是质子的化学位移 3-CH3, 5-H NOESY用于多肽序列 的归属 2 3 H1 2 3 1 3 2 1 NH NH H? H? * 第四章 2D 核磁共振谱 二维核磁共振谱的基本原理 常用的2D NMR 实验方法及用途 结构解析 4.1 二维核磁共振谱的基本原理 一维核磁共振：一个脉冲过后，就立即进行数据采集，得到FID ( 自由感应衰减，Free Induced Decay )信号只是一个频率的函数，可表示为S（F）。 二维核磁共振：一个脉冲过后，经过一段时间的延迟再进行下一个脉冲，才开始数据采集，这样会得到自旋核之间一些有用的信息。 二维NMR实验的脉冲序列 预备期（preparation） 演化期t1（evolution) ( 混合期τm ) 检测期t2 (data acquisition) 预备期D1：使自旋体系恢复Boltzmann分布，处于初始热平衡状态。理论上应取D1≥5T1（T1为纵向弛豫时间），但为节省时间，实验中一般取D1=（2～3）T1。 演化期t1：在预备期末，施加一个或多个90o脉冲，使系统建立非平衡状态。演化时间t1是以某固定增量△t1为单位，逐步延迟t1。每增加一个△t1，其对应的核磁信号的相位和幅值不同。 混合期tm：由一组固定长度的脉冲和延迟组成。 检测期t2：在检测期t