第6章化学平衡常数1导论.ppt

结论： 在其它条件不变的情况下，增加反应物浓度或减少生成物浓度，化学平衡向正反应方向移动 增加生成物浓度或减少反应物浓度，化学平衡向逆反应方向移动 例1 773K时，CO+H2O H2+CO2，KC＝9，其中CO、H2O的初始浓度都为0.020mol·L-1，计算CO转化率最大是多少？如果H2O的浓度增大4倍，即增大为0.08mol·L-1，其它条件不变CO的转化率又是多少？ 解： （1）设平衡时有x mol?L-1 CO2 和H2生成，则 CO(g) + H2O(g) CO2(g)+H2(g) 初始浓度 0.020 0.020 0 0 平衡浓度 0.020-x 0.02-x x x ∴ x = 0.015mol·L-1 ∴ CO的转化率为 （2）设达到新平衡时，有y mol·L-1 CO2生成，则 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 初始浓度 0.02 0.08 平衡浓度 0.02-y 0.08-y y y ∴ CO的转化率为 Y=0.0194 mol·L-1 从以上计算可知，当H2O(g)的浓度增大四倍时，CO的转化率从75％增大到97％，即增加反应物浓度平衡向生成产物的方向移动 （又如：工业上制备H2SO4时，存在下列可逆反应，2SO2+O2 2SO3，为了尽量利用成本较高的SO2，就需用过量的氧，按方程式计量系数之比为1:0.5，而实际工业上实用的比值为1:1.6。 为了使反应进行到底，常利用不断将生成的产物从反应体系中分离出来，则平衡不断地向生成产物的方向移动 如 Fe3O4+4H2(g) 3Fe+4H2O(g) 高炉炼铁 不断将H2O(g)移去，Fe3O4就可完全转化为Fe 6.3.2 压力对化学平衡的影响 有气体参与的化学反应 压力对化学平衡影响较为复杂，讨论如下几种情况 1. 有气体参加，但反应前后气体分子数不等的反应 如 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 等温时，达平衡时 如果平衡体系的总压力增加到原来的两位，则各组分的分压也增加两倍。 ∴JP＜KP 向正反应方向进行 （向气体分子数减少） 如果平衡体系的压力降低到的来的一半，则各组分分压也降低一半，于是 ∴JP＞Kp 向逆反应方向进行 （向气体分子数增大） 结论： 在等T下 增大总压力，平衡向气体分子数减少的方向移动 减小总压力，平衡向气体分子数增加的方向移动 2. 有气体参加，但反应前后气体分子数相等的反应 如：CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 无论增压，减压，JP不变 ∴在有气体参加的可逆反应，如果气态反应物的总分子数和气态生成物总分子数相等，在等T时，增加或减少总压力对平衡没有影响 4. 对于溶液中进行的反应，改变压力没有影响。 3. 惰性气体的影响 已平衡体系，※若温度和总压不变，加入惰性气体，则原有各组分的分压将减小，平衡向总化学计量数增大的方向移动 ※温度和体积不变，引入惰性气体，平衡不移动 6.3.3 温度对化学平衡的影响 式中 代表恒压下反应的热效应，规定体系放热时 为负值，体系吸收时，为正值 rH rH 温度对化学平衡的影响与前两种情况有本质的区别，改变c或P只能使平衡移动，而T的变化，却导致了K数值的改变。 对于一给定的平衡体系而言 推导： ∴ ∵ △rGm = -RTlnK 又 ∵ △rGm = △rHm - T△rSm 对于任一可逆的反应：T1，K1；T2，K2，则 解： ∵ ∴ Kp=6.1×10-4 例1，已知：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)