第二章紫外吸收光谱导论.ppt

第二章 紫外吸收光谱分析 目录 §2-1 概述 §2-2 分子吸收光谱 §2-3 紫外吸收光谱原理 §2-4 紫外分光光度计 §2-5 紫外吸收光谱的应用 §2-1 概述 光的特性 本质：电磁波。 特性：波粒二象性 (wave and corpuscle duality)。 波动性：指光可以用互相垂直的、以正弦波振荡的电场和磁场表示 。 粒子性：光可以看成是由一系列量子化的能量子（即光子）组成。光子能量为 E＝hν h 为Plank常数，h=6.626×10-34Js。 电磁辐射与物质的相互作用 原理：物质与光的作用可看成是对光子能量的授受，即 hν=E1-E0，该原理广泛应用于光谱解析。 本质：物质吸收光能后发生跃迁。 跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的，故称为跃迁。 不同波长的光，能量不同，跃迁形式也不同，因此有不同的光谱分析法。 光学分析法 利用物质发射、吸收电磁辐射的性质以及物质与电磁辐射的相互作用实现对物质（组分）成分分析和结构分析的一类仪器分析方法。 此类分析方法是仪器分析中较早且重要的一类。 电磁辐射区域划分 光学分析法分类： 光谱分析法：测量试样光谱的波长和强度，利用物质组分的吸收或发射光谱与物质结构及含量的内在联系，实现对物质的定性和定量分析。 方法与分类： 定性：红外、原子发射、紫外 定量：紫外-可见、原子吸收/发射、红外、荧光、磷光 非光谱分析法：不涉及光谱 电磁辐射与物质（组分）间的相互作用，引起电磁辐射在方向或物理性质上的变化，如，折射、反射、色散、干涉、衍射、偏射等，利用这些变化与物质结构及含量的内在联系，实现对物质的定性和定量分析。 例如： 测有机物的折射率——定性分析 X-射线衍射——测定晶体结构 §2-2 分子吸收光谱 分子光谱 分子吸收光谱： 当光辐射通过吸收介质时，辐射能因被介质选择性吸收而使其透过后的强度有不同程度的减弱，所损失的能量转变为介质的内能，这种吸收的结果就产生了分子吸收光谱。 利用这种吸收与物质的性质以及物质的量的关系可以实现物质的定量及定性分析。 分子和原子一样，也有它的特征分子能级。 分子内部的运动： 价电子运动 分子内原子在平衡位置附近的振动 分子绕其重心的转动 分子能级： 分子和原子一样，也有它的特征分子能级。 电子能级 1-20 ev 振动能级 0.025-1ev 转动能级 0.003-0.025ev 分子结构与吸收光谱 分子光谱是带状光谱： 分子对电磁辐射的吸收是分子总能量变化之和。 即：E=Ee+Ev+Er 电子跃迁时不可避免地产生振动或转动能级跃迁，分子的吸收光谱是由成千上万条彼此靠得很近的谱线组成，看起来是一条连续的吸收带。 远红外光谱：吸收0.003ev-0.025ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于远红外线（50-300μm）。分子内发生转动能级的跃迁，又称转动光谱。 红外光谱：吸收0.025ev-1ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于红外线（0.78-50μm）。分子内发生振动能级的跃迁，同时伴有转动能级跃迁，又称振动转动光谱。 紫外－可见光谱：吸收1ev-20ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于紫外线和可见光（200-780nm）。分子内发生电子能级的跃迁，同时伴有振动和转动能级跃迁，又称电子光谱。 §2-3 紫外吸收光谱原理 紫外吸收光谱法概述 原理：基于物质对紫外光的选择性吸收。是分子中价电子在能 级间的跃迁所产生的吸收。 分子在紫外－可见区的吸收与其电子结构紧密相关。 定量基础：朗伯－比尔定律 研究对象：多为具有共轭双键结构的分子。 光谱区域：其研究对象大多在200 -380nm 的近紫外光区和380 -780nm 的可见光区有吸收 一、有机化合物的紫外-可见吸收光谱 紫外-可见吸收光谱是由分子中的价电子跃迁产生。因 此有机化合物的紫外-可见吸收光谱决定于分子中价电子的 分布和结合情况。 1.有机物分子中与光谱有关的价电子： 形成单键的σ电子， 形成双键的π电子 未成键的孤对电子称为n电子。 ?? 2.电子跃迁： 当这些价电子吸收一定能量ΔE后，将跃迁到较高的能级(激 发态)，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种特定的跃迁是 同分子内部结构有着密切关系的，一般可将这些跃迁分成如下