第六章溶液的理论导论.ppt

大连理工大学化学工程 张乃文 第六章 溶液的理论 6-1引言 本章讨论的溶液主要指液体混合物。研究溶液理论之目的在于：用分子间力以及由之决定的溶液结构来表达溶液的性质。分子间力对所有流体不论气体或液体都是基本的因素，而结构的问题对于液体则更为突出。因为液体从微观结构上来看是近程有序的，液体的密度接近固体而不是气体，因此结构因素的影响相对于气体来说要显著得多。一个完善的溶液理论必须建筑在完善的分子间力理论和结构理论的基础之上，它应该能完全从分子参数预测溶液的宏观性质，或从纯物质的性质预测混合物的性质。 最先从理论上定量地研究液体混合物性质的是范德华及其同事，特别是他的学生范拉(Van Laar)所创立的范拉理论。这个理论将范德华方程同时应用于气体和液体的混合物，并使用了一定的混合规则，成功地导出了一个被称为范拉方程的联系过量自由焓与液相组成的关系式。其简要推导过程如下：设有x1摩尔纯组分液体1与x2摩尔纯组分液体2混合形成1摩尔溶液，为计算过量内能，设计下列过程： 过程Ⅰ：由纯液体降低压力至0，变成理想气体， 由范德华方程可得 ，a为范德华常数， 进一步设VLm=b，b为另一范德华常数，