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电化学反应及其腐蚀 摘 要：氧化―还原反应是普遍存在的一类重要的反应。金、 锈蚀及许多化工生产都涉及到氧化―还原反应。氧化―还原反应的本质是电子得失或偏移，如何通过化学能转变为电能，使氧化―还原反应获得或失去电子，利用电化学的知识来解释一些电化学腐蚀现象。 关键词：氧化―还原反应；电化学；原电池；电化学腐蚀 人们对氧化―还原概念的认识经历了一个漫长的过程。最终把与氧结合的过程称为氧化；把含氧物失去氧的过程称为还原反应。这一直观的定义迄今仍然是有用的，但覆盖范围显然较小。随着对化学反应的进一步研究，人们认识到，在许多与氧无关的反应中，原子之间也发生了较强烈的电子偏移、引起氧化数的改变。由此产生了电子得失，即电化学。电化学是化学学科中的一个重要内容，电化学原理及其应用被划为教材中的重点。电化学现象在工农业生产和生活中随处可见，如铁会生锈[1]，而用铁制造的船则不会被腐蚀等。本文就原电池、电化学腐蚀的有关问题对氧化―还原反应阐述一些粗浅的认识。 1 电化学及原电池的组成 我们通常把化学能与电能的相互转换称之为电化学。把化学能转变为电能的装置叫做原电池，是自发的氧化还原反应产生的电流装置，同时证明氧化还原反应中有电子转移。原电池的原理是化学反应中的氧化―还原反应。例如，将Zn片放在CuSO4溶液中，发生氧化―还原反应。反应方程式为： Zn + Cu2+ ＝ Zn2+ ＋ Cu （1） 此反应中Zn被氧化为Zn2+，Cu2+被还原成Cu，也就是说Zn原子将2 个电子转移给了Cu2+ ，单质Zn变成Zn2+发生了氧化反应，Cu2+变成Cu发生了还原反应，而且在反应过程中一直有电子转移，我们即可将此反应设计成原电池。 正极反应：Zn ＋ Cu2+ ＝ Zn2+ ＋ Cu （1） 半电池符号： Cu(s) | Cu2+ (aq) (2) 负极反应：Zn ＝ Zn2+ ＋ 2e— （3） 盐桥 半电池符号： Zn(s) | Zn2+ (aq) 饱和KCl 溶液 一般电极反应式通常书写为还原过程，即： [氧化态] + ne— ＝ [还原态][2] 正、负极反应之和称为电池反应，即： 电池反应＝正极反应＋负极反应 （2 ）＋（3）得： Zn(s)＋ Cu2+ (aq)＝ Zn2+ (aq)＋ Cu(s) （4） 电池符号： （－）Zn| Zn2+ (c/mol·L-1)‖Cu2+ (c/mol·L-1) | Cu （＋） 组成原电池有三要素：第一，氧化―还原反应是自发的；第 二，有电解质溶液；第三，至少有两个电极且连成回路。以下根据一个氧化―还原反应设计一个原电池 。[3] 以实验室用高锰酸钾与盐酸发生反应制取氯气的反应为例： 2KMnO4+16HCl＝ 2MnCl2 ＋2KCl＋ 5Cl2↑＋ 8H2O Cl- → Cl2 ＋ 10e- 设计成原电池，步骤如下： 1）根据反应中各元素氧化数的变化标出正、负的氧化―还原电对。 2KMnO4+16HCl＝ 2MnCl2 ＋2KCl＋ 5Cl2↑＋ 8H2O Cl-→ Cl2 为负极氧化―还原对； MnO4- → Mn2+ 为正极氧化―还原对。 2）根据正、负极的“氧化―还原对”写出电极反应和电极符号。 负极反应： 10Cl- (aq) ＝5Cl2 ＋10e- 半电池符号： （p）Cl2 (g)| Cl- (aq) 正极反应：2MnO4-(aq)＋16H+(aq)＋10e-＝2Mn2+ (aq)+8H2O 半电池符号: Mn2+(aq) | MnO4-(aq) 3）写出电池符号。 (-)(p)Cl2(g)|Cl-(aq)‖Mn2+ (aq)| MnO4-(aq), H+(aq)(p)(+) 4）验证：根据电极的反应写出电池反应，看是否与给出的氧化―还原反应一致。 10Cl-＋2MnO4-＋16H+＝5Cl2＋Mn2+＋8H2O (5) [4] 式（5）是给出方程的离子方程式，与原方程是一致的 。 2 电化学腐蚀 众所周知，铁放在潮湿的空气中会被腐蚀，这就是通常所说的电化学腐蚀。以下以铁的腐蚀为例分析电化学腐蚀的种类和规律。 2.1 析氢腐蚀 当生铁的表面吸附一层呈酸性的水膜时（水膜中溶有SO2 或CO2），铁溶解并放出H2，这相当于Fe的酸液界面上形成了“短路电池”，这种腐蚀通常被称为析氢腐蚀。 正极反应：Fe(s)＝Fe2+ (aq)＋2e- ? Fe(s)/ Fe(aq)＝－0.4402