第八章表面化学(2011.03导论.ppt

张丽丹 教授 博士 §8-0 基本概念及术语 产生的原因： 物质表面分子与内部分子受力不同。 §8-1 表面张力、比表面功及比表面吉布斯函数surface tension 、specific surface work and specific surface Gibbs function 1．表面张力与物质本身的性质有关； (分子之间相互作用力越大，表面张力越大) 2．表面张力与接触物质的性质有关； (纯水? =72.57?10-3N/m ) (水-苯? =35.0?10-3N/m ) 3．表面张力与温度、压力、分子运动速度 、分 散度等有关。(T升高，分子间力减小，表面张力 降低，临界状态，气液相界面消失，表面张力为 零。) §8-2 润湿现象 润湿：是指固体（或液体）表面上的气体被液体 物质取代的过程。即用固-液 取代固-气 面(或用液—液取代液—气面）。 1.润湿角? g-l与? s-l之间的夹角，用?表示。 2.润湿角及扬氏方程 §8-3弯曲液面的附加压力和毛细现象 additional pressure and capillary phenomenon 润湿角?、毛细管半径r’和 曲率半径r之间的关系为： §8-4 亚稳状态和新相生成 一、微小液滴的饱和蒸气压——开尔文方程 1.过饱和蒸气(g?l) 2.过热液体(l?g) 3.过冷液体(l?s) 4.过饱和溶液 §8-5 固体表面上的吸附作用 1.吸附剂：具有吸附能力的物质。 2.吸附质：被吸附的物质。 3.固体吸附：在一定条件下，一种物质的分子、原子或离子自动的附着在某种固体（或液体）表面的现象。 g-s，l-s，g-l，l-l 吸附 物理吸附和化学吸附的特点 物理吸附： 化学吸附： 作用力 范德华力 化学键力 作用力强弱 弱 强 选择性 无 有 吸附热 相当于相变热 相当于化学反应热 （一般?H0） （小） （大） 脱附 易 难 达吸附平衡速度 快 慢 吸附层 单层或多层 单层 §8-6 等温吸附 1.平衡吸附量(简称吸附量) 单位质量（或单位体积）的吸附剂吸附物质的量 na=n/m， 或Va=V/m， 一般情况：Va=f（T，p） m—吸附剂质量， n—吸附达平衡时被吸附气体的物质的量， V—吸附达平衡时被吸附气体的在标准状况下的体积。 温度一定时： 低压下： 吸附量与压力成正比红线； 中压下： 吸附量与压力成曲线绿线； 压力到达一定程度： 吸附量达饱和蓝线 Va= Vam 。 四、单分子层吸附(兰格缪尔吸附) ?单分子层吸附； ?固体表面是均匀的； ?被吸附的分子间无作用力； ?吸附平衡是动态平衡。 §8-7 溶液表面的吸附 能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质。 能使表面张力增加的物质称为表面惰性物质。 正吸附：d ? /dＣ＜0，?＞0 负吸附：d ? /dＣ＞0，?＜0 无吸附：d ? /dＣ＝0，?＝0 同理：可推导对凹液面和小气泡 凹液面(小气泡) p* pr 1、液面是凸形(如小液滴) ，prp*,即凸液面上的饱和蒸汽压大于平面上的饱和蒸汽压。 2、液面是凹形(如小气泡) prp*,即凹液面上的饱和蒸汽压小于平面上的饱和蒸汽压。 3、开尔文方程同样适用于微小晶体的溶解度。 讨论 二、微小晶体溶解度 三、亚稳状态 和新相生成 p t小 t 普 1.过饱和蒸气(g?l) p t小 t 普 g l C 恒压冷却，当到C点时普通液体已饱和，但是微小液滴没饱和，称过饱和状态。 2.过热液体(l?g) p附=?p p外=101.325kPa p静=?gh p=p外+p静+p附=1.1673?104kPa 例：100℃，101.325kPa的纯水中，在离液面h=0.02m的深处若产生一个半径=10 -8m的小气泡，需克服的压力？ 3.过冷液体(l?s) 4.过饱和溶液 g l s D’ D t’ t p