第9章重量法重点.ppt

第9章 重量分析法 Gravimetry 9.1.1 重量分析法的分类和特点 重量分析法：通过称量的方式对试样中某组分的含量进行测定的一种分析方法，简称重量法。 分析流程：用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，转化为一定的称量形式，称其重量，计算被测组分含量。 方法分类： 沉淀法、气化法（挥发法）、电解法 分类（根据待测组分与其他组分分离方法不同）： 挥发法：采用加热或其他方法使试样中的挥发组分逸出，称量后根据试样质量的减少，计算试样中该组分的含量；或利用吸收剂吸收组分逸出的气体，根据吸收剂质量的增加，计算出该组分的含量。 电解法：利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称量，根据电极增加的质量计算其含量。 沉淀法：利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶化合物沉淀析出，经过分离、洗涤、过滤、烘干或灼烧后称得沉淀的质量，计算出待测组分的含量。 试样 试液 沉淀式 称量式 计算含量 沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 气化法(挥发法) 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量或干燥剂 吸水增重 电解法 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求： 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀； 沉淀的纯度高； 便于过滤和洗涤 (晶形好)； 易于转化为称量形式。 对称量形的要求： 确定的化学组成, 恒定---定量基础； 稳定---量准确； 摩尔质量大---减少称量误差。 9.2.1 溶解度与溶度积和条件溶度积 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2、盐效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 3、影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束：s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 Von Weimarn 经验公式 沉淀性质的影响 BaSO4 1.1×10-10 大 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 小 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 9.5.1 晶形沉淀 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： 酸性基团 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 过滤: 定量滤纸或玻璃砂漏斗。 洗涤: 倾泻法, 少量多次。 s大的(如BaSO4): 稀沉淀剂洗, 再水洗； s小但不易成胶体的，水洗； 易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗。 烘干或灼烧: 得固定组成的称量形式 烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗,如AgCl, 丁二酮镍; 微波—干燥快, 用玻璃砂漏斗; 灼烧—温度高, 瓷坩埚(铂坩埚(HF))。 稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中进行； 搅拌下滴加沉淀剂，防止局部过浓； 热溶液中进行； 陈化: 得到大、完整晶体； 冷滤，用构晶离子溶液洗涤，减小溶解损失 。 n =K Q - s s 9.5 沉淀条件的选择 2. 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 9.5.2 沉淀条件的选择 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2