第八章表面化学导论.ppt

同理：可推导对凹液面和小气泡 凹液面(小气泡) p* pr 1、液面是凸形(如小液滴) ，prp*,即凸液面上的饱和蒸汽压大于平面上的饱和蒸汽压。 2、液面是凹形(如小气泡) prp*,即凹液面上的饱和蒸汽压小于平面上的饱和蒸汽压。 3、开尔文方程同样适用于微小晶体的溶解度。 讨论 1.过饱和蒸气(g?l) 2.过热液体(l?g) 3.过冷液体(l?s) 4.过饱和溶液 二、微小晶体溶解度 三、亚稳状态 和新相生成 p t小 t 普 1.过饱和蒸气(g?l) p t小 t 普 g l C 恒压冷却，当到C点时普通液体已饱和，但是微小液滴没饱和，称过饱和状态。 2.过热液体(l?g) p附=?p p外=101.325kPa p静=?gh p=p外+p静+p附=1.1673?104kPa 例：100℃，101.325kPa的纯水中，在离液面h=0.02m的深处若产生一个半径=10 -8m的小气泡，需克服的压力？ 3.过冷液体(l?s) 4.过饱和溶液 g l s D’ D t’ t p 应该结晶而没有结晶的液体称过冷液体。 由于微小晶体有较大的溶解度，溶液达饱和时，微小晶体没有饱和，称过饱和液体。 §8-5 固体表面上的吸附作用 1.吸附剂：具有吸附能力的物质。 2.吸附质：被吸附的物质。 3.固体吸附：在一定条件下，一种物质的分子、原子或离子自动的附着在某种固体（或液体）表面的现象。 g-s，l-s，g-l，l-l 吸附 一、吸附定义 教材 P164 1.物理吸附：靠范德华力产生的吸附。 2.化学吸附：靠化学键力产生的吸附。 3.两类吸附的特点：（见下页） 二、固体吸附分类及特点 物理吸附和化学吸附的特点 物理吸附： 化学吸附： 作用力 范德华力 化学键力 作用力强弱 弱 强 选择性 无 有 吸附热 相当于相变热 相当于化学反应热 （一般?H0） （小） （大） 脱附 易 难 达吸附平衡速度 快 慢 吸附层 单层或多层 单层 §8-6 等温吸附 1.平衡吸附量(简称吸附量) 单位质量（或单位体积）的吸附剂吸附物质的量 na=n/m， 或Va=V/m， 一般情况：Va=f（T，p） m—吸附剂质量， n—吸附达平衡时被吸附气体的物质的量， V—吸附达平衡时被吸附气体的在标准状况下的体积。 一、平衡吸附量 3.吸附等温线 恒温下： Va与T的关系曲线 Va =f(p) *吸附等量线：吸附量一定p与T的关系曲线 2.吸附等压线 恒压下 ： Va与T的关系曲线 Va =f(T) Va p T1 T2 T3 T3T2T1 Va T p3 p2 p1 p1p2p3 p T Va1 Va2 Va3 Va1 Va2 Va3 温度一定时： 低压下： 吸附量与压力成正比红线； 中压下： 吸附量与压力成曲线绿线； 压力到达一定程度： 吸附量达饱和蓝线 Va= Vam 。 二、吸附等温线一般图形 Va k、n是经验常数 n为0--1之间的常数 lgVa/[V]—lgp/[P]成直线 三、等温吸附经验式 1、弗仑德利希方程 Va p ln Va lnp 四、单分子层吸附(兰格缪尔吸附) ?单分子层吸附； ?固体表面是均匀的； ?被吸附的分子间无作用力； ?吸附平衡是动态平衡。 1.基本假设: Langmuir方程推导 ?：表面覆盖率 b=k吸/k脱：吸附系数 ?= Va/Vam =已被吸附质覆盖的固体表面积/固体总表面积 讨论 2、压力很低时：Va=bVamp 压力很高时：Va=Vam 3、比表面积： ? p 1、 1/ Va～1/p线性 1/Va 1/p *五、多分子层吸附：BET公式（自学） 讨论 1、Va（单）=1/（截距+斜率）； 2、c=1/[Va（单)·截距]； 3、BET公式适用条件：相对压力p/p*=0.05~0.15。 §8-7 溶液表面的吸附 能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性物质。 能使表面张力增加的物质称为表面惰性物质。 一、溶液表面吸附现象 1、溶液吸附： 在任意两相之间的界面层中，