第八章化学键和分子结构导论.ppt

第八章 化学键和分子结构 ※ 离子键理论 ※ 共价键理论 ※ 金属键理论 ※ 分子间作用力 ※ 离子极化 键价理论的发展 一. 离子键理论 4. 离子键的强度 C. 影响离子键的强度的因素 5. 离子晶体的特点 二、共价键理论 1. 路易斯理论 电负性相近元素的原子之间形成分子时可以通过共用电子对达到稀有气体的电子构型。 2. 价键理论 3. 价层电子对互斥理论 3. 杂化轨道理论 4. 分子轨道理论 例 题 形成大 ? 键的条件： 几个原子尽可能共平面（共分子平面） 均有垂直于分子平面的轨道（轨道互相平行） 轨道中电子总数小于轨道数的2倍 SO2、HNO3 、NO2- ?34 SO3、BCl3 、CO32- ?46 ClO2, ?35 d-p ?键（反馈?键） 是指d轨道与p轨道（或p轨道形成的?*轨道）形成的?键。 两原子（或中心与配体间）不能形成正常的?键，而是在形成?配键的基础上进一步形成的?配键。 SOCl2 3s 3p sp3 S Cl Cl 2s 2p 重排 H2SO4, H3POx (x=2，3，4), HClOx(x=2，3，4) 分子轨道理论在解释分子的磁性和稳定性方面非常成功 1）理论要点 A. 分子轨道由分子中的原子轨道线性组合而成，分子轨道数目=组合的原子轨道数目 B. 原子子轨道线性组合形成的分子轨道中能量高于原子轨道的为反键轨道，等于的为非键轨道，小于的为成键轨道 C. 根据线性组合方式的不同，分子轨道分为?轨道和?轨道。 分子轨道按照能量由低到高，组成分子轨道能级图 D. 分子中的所有电子属于整个分子，电子在分子轨道中的排布同样遵循能量最低、泡利原理和洪特规则 2）分子轨道能级图 A. 同核双原子分子 O2, F2 B2, C2,N2 B. 异核双原子分子 3）分子轨道式 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)2 (?2pz*)2 F2 KK(?2s)2 (?2s*)2(?2px)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz*)1 O2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 (?2px)2 N2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2py)2(?2pz)2 C2 KK(?2s)2 (?2s *)2 (?2p)2 B2 KK(?2s)2 Li2 分子轨道式 分子 4）键级 键级越大则键能越大，键长越短，分子或分子离子越稳定。 键级=(成键轨道电子数-反键轨道电子数)/2 例 题 例 1. 用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的几何构型 (1) NO2+ (2)NO2 (3)NH4+ (4)PCl5 (5)XeOF4 四角锥 三角双锥 正四面体 V字形 直线形 分子或离子构型 12 10 8 6 4 电子总数 正八面体 三角双锥 正四面体 正三角形 直线形 电子对构型 6 5 4 3 2 电子对数 XeOF4 PCl5 NH4+ NO2 NO2+ 分子或离子 例 2. 用杂化轨道理论解释下列分子或离子的几何构型 (1) SO3 (2)HNO3 (3)NH3 (4)ICl3 5 4 3 3 电子对数 T字形 三角锥 三角形 正三角形 分子或离子构型 三角双锥 正四面体 正三角形 正三角形 电子对构型 sp3d不等性 sp3不等性 sp2等性 sp2等性 轨道杂化类型 ICl3 NH3 HNO3 SO3 分子或离子 例3. 用分子轨道理论解释下列分子或离子是否有磁性 (1) NO (2)NO+ (3)O2 (4)O2+ (5)B2 N O NO N O NO+ O O O2 O O O2+ B B2 B 例4. 用分子轨道理论判断下列分子或离子的相对稳定性 (1) NO和NO+ (2) O2和O2+ (3)CO和NO NO 分子轨道式 键级=(6-1)/2=2.5 NO+ 分子轨道式 键级=(6-0)/2=3 NO NO+ O2 分子轨道式 键级=(6-2)/2=2 O2+ 分子轨道式 键级=(6-1)/2=2.5 O2O2+ CO 分子轨道式 NO 分子轨道式 CONO 键级=(6-0)/2=3 键级=(6-1)/2=2.5 例5. 按照价键理论下列分子中的中心原子在成键时必须拆开电子对的是 (A) NCl3 (B) H2O (C)BCl3 (D) SO2 例6. 下列分子中，中心原子杂化类型与其他不同的是 (A) SO2 (B) O3 (C)CO2 (D) NO2 答案：C 答案：C, CO2 sp，其他都是sp2