第10章有机含氮化合物重点.pptVIP

偶氮化合物具有鲜明的颜色，许多可作为染料。在医学上，偶氮染料可作为组织和细菌的染色。有的可作为酸碱指示剂，如甲基橙： 苯型结构 醌型结构 10.4.2 偶联反应 偶合位置： 由于空间阻碍，偶合反应主要发生在作用物的对位，若对位被占据时，才发生在邻位。邻、对位都被占据时，反应不能发生。 偶合条件：与芳胺偶合：pH=5~7； 与酚类偶合：pH=8~9 10.4.2 偶联反应 10.4.2 偶联反应 指出各化合物偶联反应发生的位置，并说明理由 1. 生源胺类 生源胺（biogenic amine）是指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物。主要包括肾上腺素、去甲基肾上腺素、乙酰胆碱和多巴胺等。它们的名称和结构如下： 10.5 生源胺和苯丙胺类化合物 肾上腺素 （adrenaline） 去甲肾上腺素 （noradrenaline） 乙酰胆碱 （acetylcholine） 多巴胺 (dopamine) 10.5 生源胺和苯丙胺类化合物 苯异丙胺(benzedrine amphetamine)，化学名：1-苯基-2-丙胺，是第一个合成的兴奋剂(于1887年首次合成)，其作用类似于麻黄素。其更新的化合物为甲基苯丙胺等。但由于其致幻性和成瘾性，已将它们列入一类精神药物进行管制。 10.5 苯乙胺类中枢兴奋药类化合物 多巴胺 (dopamine) 肾上腺素 （adrenaline） 苯异丙胺 N-甲基异苯丙胺 10.5 生源胺和苯乙胺类化合物 甲基苯异丙胺(N-methylbenzedrine amphetamine)安他非命，安定，化学名：N-甲基-1-苯基2-丙基胺，无味透明晶体，因其形状象冰糖又似冰，故又称“冰毒”，是国际、国内严禁的毒品。它对人体的损害甚于海洛因，吸、食或注射0.2g即可致死；一般吸食1～2周，即产生严重的依赖性而成瘾。对心、肺、肝、肾及神经系统有毒害作用。近年甲基苯异丙胺以商品名“摇头丸”、“蓝精灵”或“忘我”等出现。 N-取代酰胺 叔胺的N原子上无氢原子，不能起酰化反应。 10.3.2 胺的酰化反应 酰化反应意义： ①利用酰化反应可鉴别伯、仲胺。 ②酰化反应可增加药物脂溶性，降低毒性。 ③在有机合成中起保护氨基作用。 10.3.2 胺的酰化反应 10.3.2 胺的酰化反应 磺酰化反应 利用苯磺酰氯可以分离鉴别伯、仲、叔胺，这个方法叫兴斯堡（Hinsberg）反应。 10.3.2 胺的酰化反应 苯磺酰氯 10.3.2 胺的酰化反应 不同类型的胺与HNO2反应，生成不同的产物。由于亚硝酸不稳定，在反应中用NaNO2与HCl（或H2SO4）作用产生。 1. 伯胺与HNO2的反应 10.3.3 胺与亚硝酸反应 芳香伯胺若在低温强酸性溶液与亚硝酸反应，生成重氮盐。 10.3.3 胺与亚硝酸反应 2. 仲胺与亚硝酸的反应 仲胺与HNO2反应生成中性的黄色油状物或固体。 N-亚硝基二乙胺（黄色油状） 10.3.3 胺与亚硝酸反应 N-甲基苯胺 N-亚硝基-N-甲基苯胺 （黄色或棕色油状） 亚硝基胺类化合物是致癌物质。 10.3.3 胺与亚硝酸反应 3、叔胺与亚硝酸的反应 （1）脂肪叔胺与亚硝酸的反应 10.3.3 胺与亚硝酸反应 （2）芳香叔胺与亚硝酸的反应 （发生取代反应生成碳亚硝基化合物） N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 10.3.3 胺与亚硝酸反应 注意：取代反应优先发生在氨基的对位，如对位已被其它基团占据，则发生在邻位。不会在间位上发生取代。为什么？ 10.3.3 胺与亚硝酸反应 1.卤代反应 由于氨基使苯环活化，所以苯胺很容易发生亲电取代反应。 2,4,6-三溴苯胺（白色） 10.3.4 芳香胺的特殊反应 如何由苯胺制备对溴苯胺？ 10.3.4 芳香胺的特殊反应 2. 磺化反应 10.3.4 芳香胺的特殊反应 3. 硝化反应 10.3.4 芳香胺的特殊反应 由苯胺制备邻硝基苯胺 反应先用磺酸基占据乙酰苯胺的对位，再进行亲电取代反应时，硝基只能进入乙酰胺基的邻位。硝化后再经水解，得邻硝基苯胺。 10.3.4 芳香胺的特殊反应 10.4 重氮盐的化学性质 苯重氮正离子的结构 在重氮正离子Ar-N+? N中，C-N-N键是线型结构，其氮原子是以sp杂化轨道成键，其?轨道与苯环形成共轭体系，氮原子的正电荷因离域而分散。 重氮和偶氮化合物都含有-N2-（氮氮重键） -N2-的两端都与烃基相连，叫偶氮化合物，-N=N-叫偶