第4章化学热力学导论.pptVIP

第4章 化学热力学基础 本章学习要求 掌握化学热力学的一些常用术语。 掌握热力学第一定律和热化学四个状态函数：热力学能、焓、吉布斯自由能和熵的有关知识，初步学会讨论和判断化学反应的方向和限度。 理解和利用热化学方程式、盖斯定律和吉布斯-亥姆霍兹方程等热力学方程，初步掌握ΔrH、ΔrG、ΔrS的计算，包括热力学分解温度和反应温度的计算。 一、热力学　 化学热力学:用热力学的理论和方法研究化学 反应过程的能量变化问题、化学反应方向问题以及化学反应进行的程度问题。 ◆ 体系的分类 系统（体系）与环境 （３）孤立系统：系统与环境之间既没有物质交换也没有能量交换。 （１） 敞开系统：系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 ◆ 用来描述系统状态的物理量（p、T、V、n …）叫做状态函数 2. 状态(state)和状态函数(state function) 状态函数的特征  ３. 体系性质的分类 （根据它与体系中物质的量的关系） ４. 过程 (process) ◆ 当系统从一种状态变成另一种状态时，就说系统发生了一个过程。 （２） 等压过程：如果系统始态、终态压力相等，并且系统状态变化是在等压条件下进行，这个过程称为等压过程。 （１） 等温过程：如果系统的始态、终态温度相等，并且系统状态变化是在等温条件下进行，这个过程称为等温过程。 5. 相(phase) ◆ 系统中物理性质和化学性质完全相同，与其它部分明确分隔开来的一个均匀部分称为一相。 4.2.1 热和功 系统与环境发生能量交换，有两种形式热和功。热和功单位：J、kJ。 （１） 体积功 若环境向系统做功，功取正值(W ? 0) 若系统向环境做功，功取负值(W ? 0) 4.2.2 热力学能 热力学能包括 任何系统在一定状态下热力学能是一个定值，换言之，热力学能(U)是状态函数。 热力学能的绝对值难以确定，当状态发生变化时，ΔU的值仅取决于系统的始态和终态，即系统的始态和终态一定，热力学能变化量ΔU一定。 4.2.3 标准状态 状态函数如热力学能U，在不同的状态时有不同的数值 4.3.1 焓与焓变 H定义为焓(enthalpy),　是一个新的热力学函数。 H也是状态函数。 单位：J、kJ 因为不能确定U的绝对值，所以也不能确定 H 的绝对值。 4.3.2 标准摩尔生成焓（见附录） 定义：在温度 T 下，由指定单质生成 1 mol 物质 B 反应 的标准摩尔焓变，为物质B的标准摩尔生成焓。 符号为: ΔfHm?(B，相态，T ) 4.3.4 化学反应焓变 1、化学反应热 O2(g) + 2 H2(g) ═ 2 H2O(g) 3.?标准摩尔反应焓 4. 由标准摩尔生成焓求算ΔrHm? 5. 由标准摩尔燃烧焓求算ΔrHm? 即 4.4.1 热化学方程式 正确书写热化学方程式要注意： 明确写出化学反应的计量方程式。 4.4.2 盖斯定律 Hess G. H根据实验事实于1840年提出了盖斯定律： “不管化学过程是一步完成或分为数步完成，这个过程的热效应是相同的。” 4.5.1 自发过程 (spontaneity process) ◆自发反应：在给定的 一组条件下， 一个反应可以自发地正向进行到显著程度，就称为自发反应。 但有些吸热反应在常温下也能进行： ● H2O(l) ══ H2O(g) ΔrHm? = 44.0 kJ·mol-1 4.5.2 熵 ●微观状态数（ ? ）： 体系的混乱度的定量表述。 2. 熵(entropy) 3. 热力学第三定律 “在0K时，任何物质完美晶体的熵值为零 ” 即 S*（完整晶体，0 K）= 0 ● 在298.15 K时，所有物质的标准摩尔熵均大于零。 Sm?（B，相态，298.15 K）? 0 ● 在水溶液中，热力学规定Sm?（H+，aq，298.15 K）= 0；并以此为基准，可计算出水溶液中其他离子的标准摩尔熵的相对值。 5. 化学反应熵变 在298.15K下的化学反应 a A + b B = g G + h H 例1: 298.15 K下反应： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ΔrHm? = 178.32 kJ·mol-1，  求算该反应的ΔrSm?值。 解：