热化学研究化学过程和物理过程中热效应的科学。.ppt

工科化学（1）课件 安徽理工大学化工系 倪惠琼 制作 * * ?热化学：研究化学过程和物理过程中热效应的科学。 §5.7 热化学概论 ?化学反应热效应：系统在不做非体积功的定温反应过程中所放出或吸收的热量。简称反应热。 一、化学反应方程式 如 CO(g) +1/2O+(g) ==== CO2(g) 对任何化学反应 按热力学规定，状态函数的变化值应是终态值减去始态值。将上计量方程式始态物质向右移项得： 0 = lL+mM –aA – bB 式中B表示计量方程式中任一物质； 表示物质的化学计量数，是量纲为1的量。 或 ?规定：产物化学计量数为正，反应物的化学计量数为负 U与H等均为系统的广度性质，变化值的大小与反应进行程度有关。系统中化学反应进行了多少，用反应进度来表示。 设有化学反应： 二、反应进度? 反应前各物质的量 nN2(0) nH2(0) nNH3(0) 反应至某一时刻 nN2 nH2 nNH3 则上述反应至该时的反应进度可定义为： 若将?的定义写成具有更普遍的定义式，则为 ? 1mol的反应进度：当参加化学反应的各组分按反应方程式中的化学计量数而消耗反应物各组分的物质的量并生成产物各组分的物质的量时的化学反应进度。 ?说明：对同一反应，反应进度的值与选用反应式中何种组分量的变化来进行计算无关。 ?在应用反应进度?时必须注意： 即使同一化学反应，因化学反应方程式写法不同而?数值不同。 1、物质的标准态 三、物质的标准态及标准摩尔反应焓 ?气体：在任一温度T、标准压力p?下表现出理想气体性质的纯气体状态为气体物质的标准态。 ?液体、固体物质的标准态：在任一温度T、标准压力p?下的纯液体或纯固体状态。 ?标准压力p? =100 kPa。 ?标准摩尔焓：标准态时，lmol气体所具有的焓值，以 H?m(B,T)表示。 标准状态下，若反应进行了lmol的反应进度时，系统焓的变化值，以?rH?m(T)表示。 2、 标准摩尔反应焓 任一化学反应方程式的标准摩尔反应焓可表示为： ?结论：（1）任一反应的?rH?m(T)仅为温度的函数。 （2）不论T是什么温度，只要某化学反应中参与反应的各物质均处于标准态，则该反应进行lmol反应进度的焓变均称标准摩尔反应焓 （3） ?rH?m(T)的数值与反应计量方程式的写法有关。 ?定压反应热：恒压条件下的反应热，记为 Qp 四、定压反应热和定容反应热 ?定容反应热：恒容条件下的反应热，记为QV 在无非体积功时， Qp = ?H， QV = ?U ?定容热效应QV与定压热效应Qp之间的关系 考虑任一反应，它在一定的温度下经历两种不同途径从始态变为终态，如图。 反应物 T p1 V1 (始态) 生成物T p2 V1(中间态) 生成物 T p1 V2 (终态) (1) (2) (3) 定温 ΔH3 定容 ΔU2=QV ΔH2 定压 ΔH1=Qp 注意：因发生化学反应 ?H?0， ?U ?0 式中?(pV)2表示过程（2）的终态与始态的pV之差。假定气体为理想气体，则 对理想气体来说，定温过程(3)的 ?H3=0, ?U3=0 对其他物质来说， ?H3, ?U3虽不等于零，但与由化学反应而引起的?H和 ?U比较，也可忽略不计。 即 ?摩尔反应热力学能变：在定容条件下发生一个单位反应的热效应，记作?rUm ?摩尔反应焓变：在定压条件下发生一个单位反应的热效应，记作?rHm ?注意： 式中下标B指的是气体物质。 (1) C（石墨）＋O2（g）=CO2(g)； (2) N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 例 5.5 计算下列反应中气体组分的?n 和 。 解： (1) （2） 例 5.6 设有0.1molC7H16(l) 在量热计中完全燃烧，在 25 ℃时测得放热 480.4kJ。分别计算下列两个计量方程的?rHm和?rUm 1、盖斯定律 五、盖斯定律 化学反应所吸收或放出的热量，仅决定于反应的始态和终态，与反应是一步或者分为数步完成无关。 利用盖斯定律可直