02第二节纤维素的聚集态结构.pptVIP

为什么纤维素大分子易于形成结晶性结构？ 重复单元简单、均一 分子表面平整，易于长向伸展 结构单元具有反应性强的侧基，有利于形成分子内和分子间氢键 本节的主要内容： 纤维素大分子的超分子结构——两相结构理论 结晶化学基础知识 纤维素单元晶胞的结晶变体及其相互转化 纤维素结晶变体的晶胞特征 分子内和分子间氢键 纤维素的聚集态结构模型、结晶度、取向度 纤维素的细纤维结构 天然存在的纤维素，如细菌纤维素、海藻和高等植物细胞壁中的纤维素 小结 1、氢键具有饱和性和方向性，其键能较小，且只有氧、氢接近到一定距离时，才可形成氢键。 2、不同的构象，使得原子间距离不同，形成氢键的情况也不同。 3、可以认为，纤维素I和纤维素II分子链上，所有的游离羟基均已形成氢键，结晶区内无游离羟基，只有无定形区和微晶表面才有部分游离羟基。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4、氢键对纤维素性质的影响 2）对溶解度的影响 分子间氢键破坏程度大的溶解度大。 干燥过的纤维素的溶解度小于未经干燥的纤维素的溶解度。 水化纤维素 ＞ 丝光化纤维素。 1）对吸湿性的影响 氢键的形成，使纤维及纸页的吸湿性降低。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3）对反应能力的影响 氢键的形成阻碍反应的进行。 例如： 已经干燥过的水化纤维素纤维如未经润胀处理,乙酰化速度极慢且不能达到完全乙酰化，原因是：水化纤维素在干燥过程中生成了大量氢键,阻碍了反应的进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氢键是纤维素中比较重要的一种键型，对制浆造纸过程有着重要的影响。纤维素大分子间，纤维素和水分子之间，或者纤维素和含羟基化合物都可以形成氢键，这是由于纤维素的葡萄糖单元在2、3、6位有游离羟基，羟基中的氧具有很强的电负性，而H原子半径很小，允许电负性强的氧原子接近它从而形成氢键。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 干燥的纤维浆粕因为纤维分子间氢键的存在而使其反应性能不良，吸湿性不好，溶解度不大。对于纤维物料或浆粕采用预处理使纤维素润胀把氢键破坏掉，使羟基游离出来，那么可以改善其反应性能，吸湿性和溶解度也会增加。 思考题： 氢键如何影响纤维及纸张的性质？ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 六、纤维素的聚集态结构模型、结晶度、取向度 1、纤维素的聚集态结构理论 ① 缨状微胞结构理论 1928年Meyer和Mark提出微胞理论 不能解释纤维润胀时微胞维持在一起的机理 缨状微胞结构理论 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 纤维素纤维是由结晶区和非结晶区构成的 同一大分子可以连续地通过一个以上的微胞（晶区）和非晶区 晶区和非晶区间没有明显的界限 分子链以缨状形式由微胞边缘进入非晶区 缨状微胞结构理论的要点 能够解释结晶-非结晶区交替结构 解释X射线衍射 现象 解释晶区间润胀现象 其它与两相结构有关的物理化学性质 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * * 结晶区：分子排列整齐、有规则，呈现清晰的X-射线图 X射线研究： 纤维素大分子的聚集，可