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第七节 典型的复杂反应 一. 对峙反应 一. 对峙反应 将dcA=d(cA?cA,eq)代入上式, 得: 一. 对峙反应 一. 对峙反应 一. 对峙反应 最简单的一级平行反应: 一个反应要经历几个连续的中间步骤, 并且前一步的产物为后一步的反应物, 则该反应称为连续反应(consecutive reaction)。龙胆三糖水解反应: 1. 链引发 1. 链引发 3. 链终止 3. 链终止 单击网页左上角“后退”退出本节 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 复杂反应: 由两个或两个以上的基元反应组成的反应。典型的复杂反应有对峙反应、平行反应、连续反应和链反应。 正、逆两个方向都能进行的反应称为对峙反应(opposing reaction), 又称为对行反应或可逆反应。 最简单的1-1级对峙反应: 正反应速率为: r正 = k1cA 逆反应速率为: r逆 = k2cG A G k1 k2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 总反应速率为: 令cA,0为反应物A的初浓度, 则cG=cA,0?cA, 代入上式, 得: 反应达平衡时, 正、逆反应速率相等, 则: k1cA,eq=k2cG,eq=k2(cA,0?cA,eq) 或 (k1+k2)cA,eq=k2cA,0 代入式(a), 得: (a) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 此两式即为1-1级对峙反应的速率方程 当k1k2时, cA,eq?0, 则式(a)和(b)可分别简化为: ?dcA/dt=k1cA 和 ln (cA,0/cA)=k1t ln (cA?cA,eq)= ?(k1+k2)t+ln (cA,0?cA,eq) 或 (b) 图6－10 一. 对峙反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图为1-1级对峙反应的c~ t图: c t G A c G, eq c A, eq 图6－10 一. 对峙反应 特征: 经过足够长的时间后, 反应物和产物都分别趋近于 它们的平衡浓度cA,eq和cG,eq。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 得 cA,eq=cA,0/5 已知k1=10?4 s?1, k2=2.5?10?5 s?1, 反应开始时只有反应物A。求(1)A和G浓度相等所需的时间。(2)经过6000 s后A和G的浓度。 解: (1)先求出cA,eq, 再求反应至cA=cG=cA,0/2所需的时间t： 则 t=7847 s 例7 某1-1级对峙反应 A G k1 k2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)在指定时间后A和G的浓度都与反应物初浓度有关。将 cA,eq=cA,0/5 和 t=6000 s代入式(b), 得: cA=0.578cA,0 cG=cA,0?cA=0.422cA,0 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若Ea1Ea2, 适当升高反应温