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第7章 高分子材料的结构特征 高分子结构的特点（与小分子物质相比） 独特的链结构。高分子是由很大数目（103——105 数量级）的结构单元组成的，每一个结构单元相当于一个小分子 高分子链具有柔顺性。一般高分子的主链都有一定的内旋转自由能，可以使主链弯曲而具有柔性 高分子结构具有多分散性。 高分子聚集状态具有复杂性。高分子聚集态有晶态和非晶态之分，且晶态存在很多缺陷，有序性也较差。 7.1 高分子链的近程结构 近程结构： 按化学组成不同聚合物可分成下列几类： §7.1.2 结构单元的连接方式 （1）均聚物单体单元的连接方式 由一种单体生成的聚合物称为均聚物。 （A)化学结构对称的烯类单体 (如乙烯等）、开环聚合反应等，均聚时单体都是以某种确定方式连接的，只有一种结合方式。 (B)对于单烯类(CH2=CHR)和(CH2=CHR1R2)类单体， 由于具有不对称取代，其单体单元在聚合过程中可能的键接方式有三种，如果把有取代基的一端称作“头”，把亚甲基的一端称作“尾”，则三种键接方式为：①头—头（尾—尾）键接、 ② 头—尾键接、③无规则键接 头—头（尾—尾）、头—尾两种方式同时出现。 由结构单元的联结方式不同所产生的异构 体称为顺序异构体。 实验证明，在自由基或离子型聚合的产 物中，大多是头-尾键接的。 举例1：PVC（聚