分离和富集解读.ppt

第九章 分析化学中的分离与富集方法 §9.2 沉淀分离法 2. 硫化物沉淀分离法 9.2.2 有机沉淀剂沉淀分离法 9.2.3 共沉淀分离法和富集痕量组分 有机共沉淀剂具有较高的选择性，得到的沉淀较纯净。沉淀通过灼烧即可除去有机共沉淀剂而留下待测定的元素。由于有机共沉淀剂具有这些优越性，因而它的实际应用和发展，受到了人们的注意和重视。利用有机共沉淀剂进行分离和富集的作用，大致可分为三种类型。 （一）利用胶体的凝聚作用 例如H2WO4在酸性溶液中常呈带负电荷的胶体,不易凝聚,当加入有机共沉淀剂辛可宁,它在溶液中形成带正电荷的大分子,能与带负电荷的钨酸胶体共同凝聚而析出,可以富集微量的钨。常用的这类有机共沉淀剂还有丹宁、动物胶,可以共沉淀钨、银、钼、硅等含氧酸。 （二）利用形成离子缔合物进行共沉淀 有机共沉淀剂可以和一种物质形成沉淀作为裁体，能同另一种组成相似的由痕量元素和有机沉淀剂形成的化合物生成共溶体而一起沉淀下来。 例如：在含有痕量Zn2+的弱酸性溶液中，加入NH4SCN和甲基紫，甲基紫在溶液中电离为带正电荷的阳离子R+，其共沉淀反应为： R+ + SCN- ＝ RSCN↓(形成裁体) Zn2+ + SCN- ＝ Zn(SCN)42- 2R+ + Zn(SCN)42+ ＝ R2Zn(SCN)4（形成缔合物） 生成的R2Zn(SCN)4便与RSCN共同沉淀下来。沉淀经过洗涤、灰化之后，即可将痕量的Zn2+富集在沉淀之中，用酸溶解之后即可进行锌的测定。 （三）利用惰性共沉淀剂 加入一种裁体直接与被共沉淀物质形成固溶体而沉淀下来。例如痕量的Ni2+与丁二酮肟镍螯合物分散在溶液中，不生成沉淀，加入丁二酮肟二烷酯的酒精溶液时，则析出丁二酮肟二烷酯，丁二酮肟镍便被共沉淀下来。这里裁体与丁二酮肟及螯合物不发生反应，实质上是“固体苯取”作用，则丁二酮肟二烷酯称为“惰性共沉淀剂”。 9.3 液–液萃取分离法 9.3.1 萃取分离的基本原理 例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 讨论： 2. 分配比和萃取效率 萃取效率 多次间歇萃取的萃取效率(少量多次) 一、 螯合物的萃取体系 二、 离子缔合物的萃取体系 某些溶剂分子通过其配位原子与无机化合物相结合（取代分子中的水分子），形成溶剂化合物，而使无机化合物溶于该有机溶剂中。以这种形式进行萃取的体系，称为溶剂化合物萃取体系。 例如： 用磷酸三丁酯（TBP）萃取FeCl3?nH2O或HFeCl4 ?nH2O §9.4 离子交换分离法 离子交换树脂的结构 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 离子交换树脂的分类 9.4.2 离子交换树脂的亲合力 affinity 9.4.4 离子交换分离法的应用 微量组分的富集 色谱分离法 原理： 操作过程： 相对比移值Rf 9.5.2 薄层色谱法 1. 层析板与吸附剂 2. 层析板的涂敷 3. 分离机理：吸附色谱 分离机理：分配色谱 4. 应用 应用：无机离子分离1 应用：无机离子分离2 §9.6 现代分离技术简介 9.6.2 液膜分离法（supported liquid membrane） 9.6.3 超临界流体萃取 思考题 思考题 试样： 1-氨基蒽醌混合物 层析板：中性氧化铝吸附剂 展开剂：丙酮、四氯化碳、乙醇（1:3:0.04） 橙色斑：1-氨基蒽醌 橙红色： 1，5-二氨基蒽醌 桃红色： 1，8-二氨基蒽醌 黄色：2-氨基蒽醌 红色：1，6一二氨基蒽醌和 黄橙色：1，7一二氨基蒽醌 褐色：原点 Cu2+、Pb2+、Cd2+、Bi3+、Hg2+的分离， 层析板：硅胶G板。 展开剂：正丁醇，1.5mol·L-1HCl，乙酰基丙酮 100:20:0.5混合。 显色：展开后喷以KI溶液，待薄层干燥后以氨熏，再以H2S熏。 棕黑色CuS斑、棕色PbS斑、黄色CdS斑、棕黑色Bi2S3和棕黑色HgS斑。Rf值依上述次序增加。 Al3+、Ni2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Zn2+、Fe2+的分离。 层析板：硅胶G板； 展开剂：丙酮-浓盐酸-乙酰基丙酮（100:1:0.5）。 显色：展开后以氨熏，再用8-羟基喹啉乙醇溶液喷，在紫外线照射下可以看出荧光斑。 其Rf值依上述次序而增加。 9.6.1 固相萃取(Solid-phase extraction) 固相萃取是根据试样中不同组份在固相填料上的作用力强弱不同, 使被测组份与其他组份分离。即将试样（液相或气相）通过装有填料的短柱进行组份分离或净化，同时又可将其中的痕量组份进行浓缩。改变洗脱剂组成、